2018年延边大学理学院827化学综合(二)之物理化学考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1． 某种理想气体从始态
经由下列三种准静态过程变到终态
如图所示：
（1）1→A →2, （2）1→B →2，（3）1→D →C →2。试求各个过程中对体系所做功以及每个过程体系所吸收的热。由此求得由1→2体系内能的增加。假设其热容是一常数。
图
【答案】（1）
（2）
为先等温再等容过程：
（3）
为先绝热再等容过程，绝热过程的Q=0:
2． 已知：298K 物质B
液态和气态的标准摩尔生成焓和摩尔平均恒压热容分别为
其正常沸点为358K ，试计算：
①lmol 、101325Pa 、358K 液体B 于真空容器中全部汽化为同温、同压之气体，
求过程的
（气体按理想气体处理，忽略液体体积）；
②298K 液体B
的饱和蒸气压【答案】
为先等容再等压过程；
从298K 、
变为358K
、
过程1的焓差：
因为液体体积小，括号中第二项可忽略。上式成为：
从358K 、
变为298K 、
过程3的焓差：
所以：
题给过程本身是不可逆的，不是恒温、恒压过程，而S 为状态函数，我们可以设计一始末态与本过程一样的可逆过程，直接由始末态S
的差计算358K 下的等温等压蒸发，这个过程的
同理，而：
或：②解法1:
为
这个可逆过程就是在101325Pa 下、在
对于有温度与压力同时变化的熵差
从298K 、从358K 、
变为358K 、变为298K 、
忽略液体体积，则过程1的熵差：对理想气体，过程3的熵差：
所以：
因为所以
解法2:
（因为液体膨胀系数小），