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一、简答题

1． 写出下列反应历程。

【答案】

2． 推测下列化合物的结构：

反应后生成两个化合物；

【答案】

3． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物。试讨论每一反应的过程，并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由。

【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应：

首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子，形成两个烯醇产物A 和B ，与原料之间存在一个平衡。A 与B 在位烷基化，得到产物C 和D 。C 和D 进一步去质子，形成两个烯醇物E 和F 。E 和F 通过G 达成平衡。E 和F 进一步烷基化，烷基化产物与二溴化物中碳数有关。当n=2时，E 和F 在位烷基化，形成一个三元环，得产物

当n=3时，如果仍在E 和F 的位烷基化，形成不稳定的四元环。由于不稳定，因此无此种产物存在，得到的是在氧上烷基化的产物

由于后者更加稳定，因此产物以后者为主。当n=4时，E 和F 在位烷基化，形成较稳定的五元环，可得产物

但由于前者更稳定，因此后一平衡向E 方向移动，产物以前者为主。结构的稳定性是由实验测定的。可参考本题文献原文。

4． 合成以下化合物并注意反应条件和试剂比例。

【答案】

5． 解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键，而内消旋体却没有分子内氢键。

【答案】外消旋体可采取邻位交叉构象

因两叔丁基处于对位，空间位阻不大，

而由于分子内两羟基间存在较强的氢键，该构象最为稳定。

内消旋体若采取邻位交叉构象

两叔丁基间的空间位阻较大，不稳定，因此内消

旋体一般采取对位交叉构象此时不存在分子内氢键。

6． 将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1，3, 5-三甲基苯按溴化反应速率快慢次序排序由快到慢。

【答案】1，3, 5-三甲基苯>间二甲苯>邻二甲苯>甲苯>苯。

7． 氮内酯在二甲苯中与丁炔二酸二甲酯反应，释放出二氧化碳和产物B 。没有丁炔二酸酯在同样条件下，A 不放出应机理。

化合物C 不同丁炔二酸二甲酯生成加成物。试述与这些事实相协调的反

【答案】