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一、简答题

1． 用化学方法鉴别下列各组化合物:

(1)三硬脂酸甘油酯和三油酸甘油酯 (2)牛油和石蜡 【答案】

(1)(2) 2．

【答案】

.

3．

【答案】

4． 用Skraup 法合成6-甲氧基喹啉.

【答案】

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.

5． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用. 对氢过氧化物中间体还原之后, 主要产物是醇

具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘. 其S 构型物则碳4处只含氘. 这两种产物的

生成是等量的. 这些结果符合“协同式”机理, 还是单线态氧的“超环氧”机理？

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下:

反应产物与研究结果一致, 但两种产物是不等量的, 因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤,

所以得到产物

. 与实验结果不符, 故反应不按此机理进行.

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下:

此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻, 形成“超环氧”化合物, 因此与C 一D 及C 一H 的断裂无关, 产物的比例R H ∶S O 是等量的, 所以反应按此机理进行.

6． 三个单糖和过量苯肼作用后, 得到同样晶形的脎,

其中一个单糖的投影式为它两个异构体的投影式.

【答案】其它两个异构体为:

, 写出其

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7． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A , 得下列产物. 试写出能说明主要产物生成的机理, 并设计出能证明所写机理的可行的实验

.

【答案】其反应机理如下:

在酸的作用下, 环氧烷质子化, 羰基进攻质子化的环氧烷, 形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移, 形成取代的呋喃环I , 为主要产物.

为了证明此机理的可行性, 选用4, 5-环氧烷取代的酯(B)及3, 4-环氧烷取代的酯(C)来进行反应, 下面是反应的结果:

没有取代的呋喃环生成

.

产物中有取代的呋喃环生成, 可见六元环的过渡态的存在, 形成产物酯是可能的, 而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态.

再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环, 可见反应机理是可行的.

其余几种产物形成的机理如下:

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