2018年河南理工大学化学化工学院905有机化学[专业硕士]考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 用Skraup 法合成6-甲氧基喹啉.
【答案】
2． 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序, 并说明理由.
(A)(B)(C)
【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下:
, 因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是:(B)>(C)>(A).
由于碳正离子的稳定性是
3． 区别键的解离能和键能这两个概念.
【答案】键的解离能是指要使ImolA —B 双原子分子(气态) 共价键解离为原子(气态) 时所需要的能量.
键能是指当A 和B 两个原子(气态) 结合生成A —B 分子(气态) 时放出的能量. 显然, 它们在数值上虽相等, 但意义上却是相反的.
4． 推测下列反应的反应机理
.
【答案】反应机理如下:
5． 对一系列取代的环己酮和原菠酮, 人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化错锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向. 试作出这一行为可能的解释.
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关. 三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在, 而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在. 因此作为还原剂, 缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应. 从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向
.
6． 判断下列结构式是同一化合物、对映异构体还是非对映异构体？
(1)
(2)
(3)
(4)
【答案】(1)A、B 互为对映体.A 或B 与C 都是非对映异构体 (2)前者为S-构型, 后者为R-构型, 二者为对映体 (3)前者与后者互为镜像, 二者为对映体 (4)两者为相同化合物.
7． 给出下列反应合理解释:
【答案】
8． 在不同条件下, 用异丙基溴对萘进行烷基化, 得下列数据:(反应介质A
:
B :
)
对于这两种介质而言, 是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的烷基化反应存在如下平衡:
萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上, 这是动力学控制产物. 在三氯化铝的催化作用下, 发生重排反应,
得到热力学较稳定的取代产物.
异丙基的重排是分子间的重排过程, 它首先形成烷基取代的萘正离子, 该正离子的稳定性决定了其重排的能力. 而正离子的稳定性与溶剂的极性有关, 极性越大越稳定, 越不易重排, 反之亦然. 因此在非极性的二硫化碳溶液中, 在三氯化铝的催化下, 发生重排快, 在短时间内完成, 而受时间的影响小. 在硝基甲烷溶液中, 由于溶剂极性强, 可稳定烷基取代的萘, 碳正离子重排慢, 随时间增加重排产物比例逐渐加大, 但重排产物的总比例仍较小.
二、结构推导题