2018年北京市培养单位物理研究所819无机化学之无机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 解释下列事实:
(1)(2)(4)大.
而
中
和
键能是的熔点相差约
, 而在, 而
中和
键能仅的熔点仅相差
.
.
(3)铝比铁活泼得多, 但铝的抗腐蚀性能比铁强得多.
是反磁性的.
分子中存在离域的为单键, 键能较小.
为平面三
键
,
间除
键外还有
键,
键级为
, 因而键能较
分子中(1)
【答案】
其次
,
为三角锥形分子, F 之间的斥力较大, 使分子的稳定性降低, 键能减小;
而
离子晶体
分子晶体
.
角形, F 之间的斥力较小, 分子稳定, 键能增大.
(2)在一般的情况下, 熔沸点高低顺序为:
原子晶体
合物, 固态为分子晶体, 熔点很低; 而所以, 二者的熔点相差较大
.
和(3)由
表面形成疏松的氧化物, 因而抗腐蚀能力较差.
(4)
见
的价层电子构型为中并不存在.
和形式存在.
2． 比较氧族元素和卤族元素氢化物在酸性、还原性、热稳定性方面的递变规律。
【答案】
氧族元素的氢化物有
卤族元素的氢化物有
(1)酸性自上而下增强:
卤族元素氢化物的酸性远强于同周期的氧族元素的氢化物。 (2)还原性自上而下增强:
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是非极性共价化
为离子化合物, 固态为离子晶体, 晶格能很大, 熔点很高;
都是共价化合物, 非极性分子, 固态时都是分子晶体, 熔点都很低, 且相差不大.
, 可见铝比铁活泼得多.
被空气氧化, 在在空气中被氧化时
金属表面形成致密的氧化物膜而阻止铝的进一步氧化, 因而抗腐蚀能力强.
而
,
如果存在
,
其价层电子构型应为是由
和
类似
,
, 应该表现出顺磁性. 可
也是反磁性物质,
以
. 实验结果表明
,
组成的离子化合物,
其化学式为
都没有未成对的单电子, 故呈反磁性.
与
, 和
, 。
和。
卤族元素氢化物的还原性弱于同周期氧族元素的氢化物。 (3)热稳定性自上而下减弱:
卤族元素氢化物的热稳定性比同周期的氧族元素氢化物热稳定性高。 可见, 氧族元素的氢化物与卤族元素氢化物的性质递变规律相同。
3． 试回答：
(1)将好？为什么？
(2)为什么
能加快铜和硝酸反应的速率？
时,
为什么选用
与KI 反应。
若先将
酸化, 可能发生下列反应：
即NO
气体中混有纯的NO 。
(2)
对硝酸作氧化剂的反应有催化作用,
是因为
起着传递电子的作用：
和Cu 交换电子, 使反应速率加快。
反应体系中加入亚硝酸盐促进
的反应。
生成, 而NaN03
热分解得到稳定的
热分解制备
而不生成
,
进一步
。
, 而不用
生成的
剧毒。从热力学角度看,
白磷在酸中、水中和碱中歧化反应的
都是负值, 但由于
动力学原因, 歧化只有在碱中才能进行。
热分解制备
热分解有
。因此, 应采用先将KI
酸化后再滴加
溶液的方法制备N0, 得到较
而不用
？
(3)
由硝酸盐热分解制备【答案】(1)在酸性溶液中
,
酸化后滴加KI 溶液或将KI
酸化后滴加
溶液都可制备NO 。哪种制备方法更
(4)白磷与热碱液作用会产生剧毒气体。
通过(3)
分解生成
的生成, 所以
亚硝酸盐能加快Cu
和
的速率很慢。所以,
通常用
(4)白磷与热碱液作用发生歧化反应。
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4． 已知电石(CaC2) 的晶体结构是NaCl 晶体结构的相关型, 而且离子的取向是一致的, 晶胞的
剖面图如图, 试问：电石晶胞是14种布拉维晶胞中的哪一种？画出其晶胞图并作出说明. 已知NaCN 也是NaCl 结构相关型, 请问：其中的原子排列将出现什么新问题？
图
【答案】体心四方, c
轴与
长轴方向一致:
其中黑点为
离子,
白点为
离子;
对
,
将出现离子的长轴取向(或者说头尾) 是否一致的新问题.
5．
现将足量的铁粉和锡粉丢入含
和解？为什么？
【答案】
根据已知条件同理可计算
,
所以, 铁粉会溶解, 而锡粉不能溶解.
6． 将无色晶体A 溶于水得无色溶液。向A 的溶液中加入稀硫酸有无色气体B 生成。将B 通入到碘水溶液中则碘水褪色, 再加入稀
溶液生成不溶于硝酸的白色沉淀C 。将适量B 通入到
溶液中则有橙色沉淀G 生成, G 不溶于稀盐酸；若
溶液中则有黄色沉淀D 析出。向NaOH 溶液中通入适量的B , 经蒸发、冷却后析出E 的水合晶体。固体E 在煤气灯上加热生成F 。将F
加入用
溶液代替【答案】
。
相关的反应方程式：
7． 和
和
分别与同种强场配位体或弱场配位体形成八面体配合物时,
) 分别为多少？
和
的d 电子在
给出A 〜G 的化学式和相关的反应方程式。
溶液与F 作用, 则生成C 。向E 的溶液中通入过量B , 又得到A 的溶液。试
即铁粉和
可以反应,
但锡粉和
不能反应.
,
的溶液中是否会溶
轨道中如何分布？其磁矩(
【答案】与同种弱场配位体形成的配合物应是高自旋配合物, 其d 电子分布分别如下:
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