2018年陕西科技大学化学与化工学院804物理化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 某分子的两个能级的能量值分别为
求该分子组成的系统中，分布系数之比
少
【答案】（1）
（2）
2． 反应
正逆反应均为一级反应，已知
反应开始
（1）逆反应的活化能。
（2）400K 反应经10S 时A 和B 的浓度。 （3）400K 反应达平衡时A 和B 的浓度。 【答案】（1）对于对峙反应，有
又由题目已知
故求偏导，得则逆反应的活化能
（2）正反应的反应速率常数为
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相应的简并度
在（1）300K 时；（2）3000K 时各为多
计算
则根据一级反应公式，反应经时A 的浓度为
解离量为
则B 的浓度为
（3）反应的平衡常数为
解得
平衡时A 和B 的浓度
3． 已知气相反应
的速率方程：
实验测得300K 时，为
升高10K ，速率系数增大1倍。求：
（1）300K
的标准平衡常数（2）正逆反应的活化能（3）当
和
时的温度。
故仍可用正逆反应速率系数的比求出
A 的平衡转化率为
知，
对反应速率方程整理仍有
反应的实验平衡常数。
由于
则该反应的标准平衡常数：
（2）正反应，
A 的转化率为
时，
由
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标准摩尔反应焓为当温度
【答案】由题目中所给的速率方程可以判断出此反应为一级对峙反应。由于反应达平衡时
，
此外，本题平衡转化率为80%时的温度依题意应由反应
则
平衡常数与温度的关系求出。
代入数据，得
4． 在
求得
时，某羧酸（A ）在一定浓度的盐酸溶液中可异构化为内酯（B ）, 实验测定该反应为
（单位可任意选定，与内酯一致即可）时，内酯的浓
1-1级对峙反应。当羧酸的起始浓度为度随时间的变化为：
试计算反应的平衡常数和正、逆反应的速率系数。 【答案】
将正、逆反应的速率系数
和
联系在一起的关系式有两个，
一个是平衡常数
因平衡
另一个是反应达平衡时正、逆反应速率相等，净速率为零，
其中起始浓度和平衡浓度
最终得到包含
是已知的。
求
常数K 是未知数，故用第二个关系式。然后从第二个关系式能很快地求出平衡常数K 值
，
写出速率的微分表达式后，有两种积分方法，
一种是不用和的关系式，直接进行积分，
和的定积分式；另一种是一开始就利用和的关系式，使积分式中只有
的关系求
速率方程的微分式为
①使用直接积分法
进行换元定积分
方程与
或
联立，可求出
和的值，计算稍麻烦一点。
这时
得
②利用和的关系式，代入后再积分。达平衡时
代入微分式，得
进行定积分 出后再利用平衡时
和
不同时刻参与反应各物质的浓度变化关系为
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