2018年四川理工学院材料科学与工程学院801材料科学基础之物理化学考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1． 在
下将
纯A （g ）放入带活塞的筒状容器中，使在一定外压下达到如下化学平衡
：已知在始态总压
①求②今在③己知：
下该反应的
及在
求达到新的平衡时系统的
及
的数据如下：
热容不随温度而变。 求：在④求上系统在【答案】
即所以故③在始态
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下，
平衡时
下将总压减至末态压力
下的平衡态（始态）上述系统的规定熵值。 下从
的平衡态（始态）减压至
的平衡态（末态）时过程的AS 。
整理得
设
同理：
所以，始态的规定熵为
④由②可知：
由此可得：
所以
由
的200kPa 平衡态（始态），变为50kPa 平衡态（终态）的熵差，其中有各组分物质的
量的变化，用与③同样的方法求终态的规定熵：
所以
2． 气相化学反应：的
（1）求【答案】⑴
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己知
在涉及的温度范围内，
时
与温度T 的函数关系式；
（2）求500K 时的
积分上式得
（2）当 3． 将
应的计量方程为
实验测定得该反应的速率方程为率系数k 和反应至
时系统的总压力。
反应
后，测得总压为
试求该反应的速
和
通入恒温在
的真空刚性容器中，测得初始总压
反
时，
【答案】由题可知，这是一个两起始物浓度不等且计量系数也不同的二级反应，没有现成的积分公式可用，要先写出微分式，然后进行定积分。
首先写出反应在不同时刻压力的变化情况，因为物质的量成比例，所以
已知反应速率的微分式为
进行定积分得在起始总压当解得
代入定积分式
当
时，将k 值代入积分式，求
时的产物压力
P
解得
所以，
时系统的总压为
4． 暴露在大气中的铁在酸性介质中可能发生腐蚀的化学反应为：
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，时，根据反应物的比例，可得则