2018年国防科学技术大学航天科学与工程学院826物理化学考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1． 根据下列数据，求乙烯时：
（1）（2）（3）（4）【答案】①求通过己知的反应式：得
②求标准摩尔燃烧焓，将己知的反应式（1〕+（2）-（4）
得
2． 在容积为
（1）CO 和【答案】
的容器中，含有140gCO 和的分压；
温度为300K 。试计算：
该反应的标准摩尔焓变，就是要求的乙烯的标准摩尔燃烧焓
：
该反应的标准摩尔焓变即为乙烯的标准摩尔生成焓：
的标准摩尔生成焓。
在298K 时的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。已知在298K
（2）混合气体的总压。
3． 298K 时. 有一浓度为的稀水溶液，测得渗透压为
（1）该溶液中物质B 的浓度
为多少？
（2）该溶液的沸点升高值为多少？
试求：
（3）从大量的该溶液中取出lmol 水来放到纯水中，需作功多少？ 己知水的摩尔蒸发焓
【答案】（1）根据渗透压公式：得（2）
（3）做功的多少即为吉布斯自由能的变化量。设溶质用B 来表示，水用C 来表示，纯水用D 来表示。 混合前：
由于有大量溶液，混合前后溶液中各组成可视为不变 混合后：所以，
由（1）可知，溶质的组成为：所以，即需做功
沿两条可逆途径到达终态
再定容升温至B ; 途径（II ）:先可逆定温膨之间气体的摩尔热容
为常数，试证明两每个途径的熵变的计算
纯水的正常沸点为373K 。
，所以，水的组成为
4． 如图所示，物质的量为n 的理想气体。始态为A B 胀至D
途径（I ）:先可逆定温膨胀至C 再定压升温至B 。已知在
条途径的熵变相等。
【答案】途径（I ）和途径（II ）的熵变分别记为. 均由两部分构成。
途（I ）：途径（II ）:
图
5． 在
时，将二甲醚气体引入一真空刚性反应器内，二甲醚分解的计量方程为
根据实验测定，该反应的半衰期与二甲醚的起始压力无关，反应基本能进行到底。在该温度下不同时刻测定的容器总压如下：
求该反应的级数、速率系数和半衰期。
【答案】因为半衰期与反应物起始浓度无关，所以该反应为一级。 写出不同时刻的压力变化：
在时刻的总压
在
为
则
则
的压力
反应的速率方程的微分式为
对上式进行定积分，时间从
对应的总压从
积分得
先代入第一、二组实验数据计算速率系数
同理，可求得其他速率系数值为速率系数的平均值为
时的总压为
在任意t 时刻，反应物