2018年北京市培养单位生命科学学院819无机化学之无机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 写出氯气与钛、铝、氢、磷、水和碳酸钾作用的反应式, 并注明必要的反应条件。
【答案】各物质与氯气的反应方程式为:
(1)(2)(3)(4)(5)(6)
加热, 干燥
加热, 干燥
点燃
干燥
干燥
2． 为什么在溶液中析出的水合硫酸铜晶体为蓝色, 而在溶液中析出的水合氯化铜晶体却为绿色？
【答案】
溶液中析出的水合硫酸铜晶体为
出的水合氯化铜晶体为
由4
个
可以写成
和2
个
构成正方形场, 后者由2
个
可以写成
:溶液中析
. 显然, 两个配合物的晶体场不同, 前者
, 构成正方形场. 形成晶体场的配体不同, 分裂能
颜色与溶液中(蓝色) 之间.
大小不同, d-d 跃迁时吸收可见光的能量不同, 因而颜色不同
.
颜色几乎相同
,
颜色在
3． 己知下列两类晶体的熔点(℃) :
(黄色) 和
为什么钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高？为什么钠的卤化物的熔点递变规律与硅的卤化物的熔点递变规律不一样？
NaX
中
【答案】物质的熔点、沸点主要决定于物质的晶体结构. 钠的卤化物是离子晶体，是靠较强的静电结合. 硅的卤化物是共价型的卤化物，其固体属于分子晶体
. 的分子间力结合. 所以NaX
的熔点大大高于
.
)
是分子晶
离子晶体熔点高低取决于晶格能的大小.NaX 同属AB 型离子晶体，负离子
(的半径依次增大，晶格能NaF , NaCl , NaBr ，Nal 依次下降，所以熔点也依次减小. 而
与
分子间靠较弱
体，熔点的高低取决于分子间力(色散力为主) ，而分子间力大小主要取决于相对分子质量的大小
. 相对分子质量依次增大，所以熔点也依次升高.
4． 请按下面的实例, 将溴、 碘单质、卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互关系图。
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图
【答案】
5
． 预测下列各组配合物的稳定性, 并说明理由.
(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)
或
与与分别与
或
和
和与
或
配合
配合
, 因前者中心离子的正电荷高
, 离子半径小,
对配体的引
, 依照软硬酸碱理论,
为硬酸
, 而碱的硬度
为软酸, 为软酸,
,
因而
为交界酸, 为软碱,
与
结为软为硬
和
【答案】软硬酸碱理论:软亲软
, 硬亲硬, 交界不稳定. (1)
稳定性(2)稳定性
合更稳定
.
(3)稳定性碱, Cu 与碱, Ag 与
++
力大,
形成低自旋配合物, 而后者是高自旋配合物.
, 依照软硬酸碱理论
, , 依照软硬酸碱理论,
结合更稳定. 结合更稳定.
(4)稳定性
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(5)Pd(II)与RSH 或ROH 配合, 前者稳定性高于后者. 依照软硬酸碱理论, Pd(II)为软酸, 与软碱的RSH 结合更稳定.
(6)稳定性高自旋配合物.
(7)
分别与
或
配合时, 后者的稳定性高于前者. 因为后者形成了五元螯合
分别与
或
配合时, 前者的
与与
形成配合物时, 采用sp 杂化轨道与配体形成配位键,
因此
存在很大的张力, 不能形成稳定的五元螯合环.
故
环, 存在螯合效应, 螯合物具有更高的稳定性; 而当
稳定性高于后者.
因为当结合更稳定.
6．
实验室中配制
配合时,
五元环中
,
因为
为强场配体
,
为低自旋配合物
,
为
溶液时要采取哪些措施？其目的是什么？
时需要采取的措施有:
的水解; 被空气氧化成
。
【答案】
实验室中配制(2)
加入一些
(1)加入适量稀盐酸,
目的是抑制
粒, 目的是防止
7． (1)用一种方法区别锌盐和铝盐；(2)用两种方法区别锌盐和镉盐；(3)用三种方法区别镁盐和锌盐.
【答案】(1)分别向两种盐中加入过量的氨水，生成沉淀后又溶解的是锌盐，只得到白色沉淀的是铝盐.
(2)将两种盐分别溶解放入两支试管，
通入的是镉盐.
向两种盐溶液中分别加入过量的是镉盐.
(3)
向两种盐的溶液中加入过量的的是镁盐.
分别向两种盐的溶液中通入
，先出现白色沉淀后又溶解的是锌盐，只得到白色沉淀气体，得到白色沉淀的是锌盐. 无沉淀生成的是镁盐. 加入
气体，生成白色沉淀的是锌盐，得到黄色沉淀溶液，生成沉淀后又溶解的是锌盐，只得到沉淀的
过量氨水，先出现沉淀又溶解的是锌盐，沉淀不溶解的是镁盐，
8． 试通过计算说明Zn 单质在标准状态下, 既能与酸反应制备氢气, 又能与碱反应制备氢气.
(已知:酸性
:碱性
:
【答案】(1)在酸性中的反应进行的方程式为:
在标准条件下: 正极反应
:负极反应
:
; )
由该反应构成的电池的电动势
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