2017年沈阳药科大学1003物理化学之物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 在测定双液电池的电动势时，你使用过盐桥吗？请画出盐桥形状的草图，盐桥内装的是什么盐的饱和溶 液？这种盐有什么特点可作为盐桥？用什么物质可把这种盐的饱和溶液固定在盐桥内？
【答案】盐桥的形状为倒置的U 形管，盐桥内装的是饱和KCL 溶液，正负离子（
与
）
的迁移速率几近相等。用琼脂（洋菜）固定。
2． 简要回答恒温槽主要由哪些部件组成？你在哪些物理化学实验中用了恒温技术，试举出三个实验实例。
【答案】恒温槽主要由浴缸、加热器、搅拌器、水银接触温度计（或其他温度元件）、继电器、恒温介质、贝克曼温度计、普通水银温度计等组成。
许多物理化学实验要用恒温技术，如液体黏度的测定、表面张力的测定，过氧化氢分解反应动力学的实验测定等。
3． 两条可逆绝热线是绝不可能相交的，如果相交了，见下图，将发生什么后果？
【答案】若两条可逆绝热线相交，它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原，其中
A 为恒温可逆膨胀，且可逆循环的热温商之和为：
又因循环后
故
表明系统从一个热源吸热，并完全转化为功，而没有发生其它
变化，这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。
4． 指出下列公式适用的条件：
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【答案】（1）封闭系统、可逆过程、（2）（3）
封闭系统、封闭系统、
恒压过程。
等容过程。
封闭系统、状态连续变化的恒压过程
封闭系统、状态连续变化的等容过程
（上述二式适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。） （4）封闭系统、（5）封闭系统、（6）封闭系统、
状态连续变化的等温过程。 理想气体等温可逆过程。 恒压过程。
理想气体绝热可逆过程。 等温过程。
（7）、（8）封闭系统、（9）封闭系统、理想气体，
（10）封闭系统、理想气体等温恒压混合。（该式同样适合理想液态混合物的混合过程） （11）适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。
5． 在滴管内的液体为什么必须给橡胶乳头加压时液体才能滴出，并呈球形？
【答案】液体在滴管内润湿，形成凹液而，而产生附加压力，其方向指向圆心，平衡时，附加压力与液体压力之和与液面上方的空气压力相平衡，要使液体滴出，必须加大液面上方的压力。液滴成球形是因为，只有在球面上各点的曲率半径形同，各处的附加压力也相同，液滴才会成稳定的形状；而且，形同体积的物质，球形的表面积最小，则表面总的
自由能最低，形状最稳
定。
6． 什么叫光化学反应、光敏反应和光敏剂。光化学反应和普通热反应（或称暗反应）有什么主要区别？
【答案】在光的作用下发生的化学反应称为光化学反应。有光敏剂参与的光化学反应称为光敏反应，光敏剂是吸收辐射光并将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而其本身在反应前后并未发生变化的物质。
光化学反应和普通热反应（或称暗反应）的主要区别是；①在光化学反应中，反应物分子通过吸收光能获得克服反应活化能所需要的能量；而在普通热反应中，反应物分子通过碰撞获得克服反应活化能所需要的能量；②光化学可进行温度每升高强度无关。
的反应，而一定温度压力无其它功条件下，
热反应总向着吉布斯函数减小的方向进行；③绝大多数光化学反应温度系数较小，而热反应体系
速率系数増大2～4倍；④光化学反应的平衡常数与光强度有关，而热反应与光
二、计算题
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7． 1mol 单原子理想气体，从273K ，标准压力（100kPa ）经可逆过程到达终态，现不知该过程的性质，只知终态压力是始态压力的两倍，
（1）终态的温度
Q 和W 值。
【答案】（1）对于单原子理想气体
则有，
（2）因为与（1）的始态与终态相同，所
以
因为
和AH 与（1）中的相同，即
为
第二步是等温可逆压缩过程
所做的总功为
8． 某理想气体的
（1）当2mol 此气体在25°C , （2）当此气体在外压恒定为【答案】（1）
由过程方程得
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试计算：
及W 。
体积和过程的
（2）假设将气体按等压可逆然后是等温可逆这两步到达相同的终态，计算这两步总的
第一步是一个等压升温的膨胀过程，温度升至
时做绝热可逆膨胀至最后压力为时做绝热快速膨胀。
试分别计算上述两过程终态的T 和V 及过程的