2018年北京市培养单位高能物理研究所820有机化学之有机化学考研核心题库
● 摘要
一、选择题
1． 下列化合物在常温平衡状态下, 最不可能有芳香性特征的是（ ）.
(A)
【答案】B
【解析】规则:对于单烯共轭多烯分子,
当成环原子都处在同一平面且离域的电子数是4n+2时, 该化合物具有芳香性.
2． 下列化合物中, 各自的烯醇式含量最高的为（ ）.
(A)
(B)
(C)
【答案】A
【解析】(A)项, 连在亚甲基上的两个基团, 一个为吸电子较强的三氟乙酰基, 另一个为共辄效应较强的苯甲酰基, 故其稀醇式最稳定, 含量最高.
3． 比较化合物中不同氮原子碱性, 最强的是（ ）, 最弱的是（ ）
.
(B)
(C)
(D)
【答案】C ; B
【解析】碱性:脂肪胺>喹啉>芳香胺>吡咯.
4．
, Z=（ ）
(A)
(B)
(C)
(D)
【答案】B
【解析】结合目标产物进行分析, 中间的反应过程为:
5． 下列化合物中, （ ）不能形成糖脎.
A.D-葡萄糖
B. 麦芽糖
C. 蔗糖
【答案】C
【解析】单糖与苯肼作用时, 开链结构的羰基发生反应, 生成苯腙, 单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应, 生成含有两个苯腙基团的化合物. 糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎. 蔗糖中没有苷羟基, 在水溶液中不能变成开链结构, 因此鹿糖不能成脎.
6．
化合物
A.2R , 3R
B.2R , 3S
C.2S , 3R
D.2S , 3S
【答案】D
【解析】 的构型正确命名是（ ）.
7． 下列化合物中粗体表示的H 原子的酸性哪个最大（ ）.
(A)
【答案】A
【解析】(A)项, 粗体表示的H 原子连着羰基, 而羰基是吸电子基团, 其有一定的酸性; (B)项, 粗体表示的H 原子连着双键, 产生共轭效应更稳定. 因此酸性大小顺序为:(A)>(B)>(C).
8． 比较下列化合物发生硝化反应的速率, 最快的是（ ）, 最慢的是（ ）.
(A)
(C)
(B)
(D)
(B)
(C)
【答案】A ; C
【解析】硝化反应属亲电取代反应, 环上的电子云密度越大, 越易发生亲电取代反应. 电子云密度大小顺序为:呋喃>甲氧基苯>苯>吡啶.
9． 下列各化合物中, 既能溶于酸又能溶于碱的为（ ）.
(A)
(B)
(C)
【答案】A ; C
(D)
【解析】(A)项分子既含显碱性的吡啶环, 又含显酸性的羧基; (C)项为嘌呤, 其五元环中亚胺基上的氢显酸性, 而双键氮上有孤对电子, 又显示碱性.
10
．
A.
C.
【答案】D
【解析】环氧化物是由硫叶立德与醛酮加成生成的.
B.
D. , 其中X=（ ）.
二、简答题
11．狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的.
(a)
(d)【答案】
(a)
合成等价物
:
(b) 它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.
(b)(e)
(c)