2017年哈尔滨理工大学分析化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 由n 个原子组成的分子，在红外光谱中能有多少基本振动形式？反映在红外光谱中的吸收峰有时会增多或减少，解释其原因。
【答案】如果是线性分子有性的，在谱图上不出现峰；
②有些不同的振动因频率相同而发生简并；③有的振动频率超出仪器检测范围或有的振动频率相近仪器无法分辨。吸收峰増多的原因有:①倍频和组合频产生的吸收峰；②振动耦合或费米共振产生峰裂分。
2． 在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
【答案】EDTA 是多元酸，Y 有多种存在型体。当M 与Y 反应时，会释放出
同时H+的
，另外在不同的酸度下，M 也会有副反应发生而最终使得存在套与Y 结合（即Y 发生络合反应）
M 与Y 反应的条件稳定常数受到pH 的影响而不能进行准确的络合滴定。故络合反应一定要在一定的PH 缓冲溶液中进行。
3． 在络合滴定中，在何种情况下不能采用直接滴定的方式？请举例说明。
【答案】不能直接滴定的条件主要有三种：
（1）待测离子与EDTA 配位反应速率较慢，
不能满足闭指示剂，如
等；
等的滴定；
（2）滴定反应没有变色敏锐的指示剂指示终点，如
4． 系统误差与随机误差的区别与联系。
【答案】系统误差是在分析过程中某些确定的、经常性的因素引起的，因此对测定值的影响比较恒定，可以消除；随机误差是由一些随机因素引起的，又称为偶然误差或不可测误差，不可被校正，增加平行测定的次数予以减少。二者都影响分析结果的准确性。
5． 简述在重量分析中杂质玷污沉淀的原因及消除方法。
【答案】（1）重量分析中杂质玷污沉淀的原因有以下两方面。①共沉淀：表面吸附共沉淀是胶体沉淀不纯的主要原因，可洗涤混晶共沉淀预先将杂质分离除去；吸留、包夹共沉淀是晶形沉淀不纯的主要原因，可陈化、重结晶。②后沉淀：主沉淀形成后，“诱导”本身难沉淀的杂质沉淀下来缩短沉淀与母液共置的时间。
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个基本振动形式，是非线性分子则有个基本振动形式。
是红外非活
红外光谱中的吸收峰较基本振动形式减少的原因有:①分子中有的振动形式
或本身易水解，或能封
（3）待测金属离子与EDTA 不能形成络合物或形成的络合物不稳定，如碱金属。
（2）减少杂质玷污沉淀的方法有：①选择适当的分析步骤；②选择合适的沉淀剂；③改变杂质的存在形式；④改善沉淀条件；⑤再沉淀。
6． 有机沉淀剂的作用原理分为哪几类？
【答案】（1）螯合物沉淀；（2）缔合物沉淀；（3）利用肢体的凝聚作用进行沉淀。
二、计算题
7． 某学生用硼砂标定盐酸，有反应
做3次平行滴定，数据如表:
表
该学生应如何报告HCL
的浓度【答案】
？
（Na ：22.98968 B ：10.811 O ：15.9994 H ：1.00794 CL ：35.4527）
报告结果HCL 的浓度为
8． 计算用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/L（pH=10.0）时的终点误差。
【答案】滴定至甲基橙变黄，pH=4.4时，第一滴定终点时，
第二滴定终点时，
第二化学计量点时
至甲基植变黄（pH=4.4）和百里酚酞显蓝色
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9． 已知
（1）求下列反应的平衡常数是多少？（2）假设溶液的pH=13和为多少？
不考虑离子强度的影响。
问被EDTA 配合的镁的浓度（即
）
（3）根据上述计算结果，说明配合滴定测定钙硬度时，掩蔽镁离子方法的可行性。[武汉大学2003研]
【答案】（1）根据反应方程式，求得反应的平衡常数为:
（2）设被EDTA 配合的镁的浓度（即解得:
）为X ，依据反应方程式列得如下等式:
（3）上述计算说明，在测定钙硬度时，若采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子，则溶液中残留的镁离子非常少，完全符合滴定分析的要求。故采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子的方法可行。
10．设计测定和混合物的方案（要求写明主要步骤、滴定剂、指示剂、其它主要试剂和分析结果的计算公式）。
【答案】准确称取试样m （g ）, 用水溶样后，以HC1标准溶液滴定剂，耗
然后用丙三醇强化，加酚酞指示剂继续滴定，又耗去
可得
的质量分数:
11．在pH=10.0的氨性缓冲溶液（终点时含有定同浓度
游离氨）中，用
滴的
总的副反应系数:
条件平很常数:
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选甲基红为指示的质量分数为:
溶液，分别计算滴定至化学计量点前后0.1%时的pCu ’和pCu 值。若用PAN 为指
配合物的各级累积常数
示剂，计算滴定的终点误差。已知CuY 的lgk=18.8, pH=10.0时1g
【答案】
的副反应的常数为:
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