2017年山东省培养单位海洋研究所619物理化学(甲)考研冲刺密押题
● 摘要
一、计算题
1． 己知
和
可以生成如下三种水合物
：
，试求 （s ）
（1）在大气压力下，与
水溶液和冰平衡共存的水合盐的最大数量；
（2）在298 K时，与水蒸气平衡共存的水合盐的最大数量。
【答案】当溶液中没有水合盐生成时，S=2; 当有水盐生产时，每增加一种水合盐，体系中就会增加一个化学平衡条件，故每增加n 个水合盐，会增加n 个独立的化学平衡条件，故C 值不变。所以不管体系中有多少种水合盐，其独立的组分数都是2。
（1）恒压下因最小为零，故能再生成一种含水盐。
（2）同理，恒温下
2． 已知反应：
【答案】由范特霍夫方程
代入已知数据
解得
所经过的时间与起始压力成反比。在不同起始
3． 在一恒容均相反应系统中，某化合物分解压力和温度下，测得分解反应的半衰期如下：
相数最多为3相，而在与水蒸气平衡共存的系统中已存在一相，故还可以生成两种含水盐。
在求500K 时的
时
本反应的
最多为3相。因盐溶液中已存在两相，即
水溶液和
故还
（1）试推断其反应级数，并计算两种温度时的值。 （2）求反应的实验活化能。 （3）求
时
经验式中的指前因子。
【答案】（1）依据基于分压的速率方程式，因反应的半衰期与起始压力成反比，故推断该反应为简单二级反应。由二级反应半衰期计算公式可知
（2）Arrhenius 方程的定积分式为
将
Arrhenius 方程可得，反应的实验活化能
（3）当
时
，
由Arrhenius 方程的定积分式
解得967 K时指前因子
4． 己知硝基苯
，试求：
并判断该过程能否自发进
时
，
代入
在正常沸点483K 时的摩尔蒸发焓为
lmol 硝基苯在483K 、101.325kPa 定温、（1）定压完全汽化过程的（2）lmol 硝基苯在483K 、130kPa 定温、定压完全汽化过程的行？
【答案】（1）该变化过程是定温、定压条件下的可逆相变，过程如下：
因为过程定压，且没有非体积功，所以
（2）该变化过程是定温、定压条件下的不可逆相变，需设计可逆过程如下：
因为该过程是在定温、定压不做非体积功的过程，根据吉布斯函数判据，自发进行。
5． 暴露在大气中的铁在酸性介质中可能发生腐蚀的化学反应为：
（1）试将上述反应设计在电池中进行，写出电池的图示表示式； （2）写出该电池的电极反应； （3）若己知下述电池的标准电动势：
下列标准电极电势可以选用：
请计算所设计电池的标准电动势【答案】（1）电池图示如下：
（2）电极反应：
（3）
6． 己知288. 15K时纯水的饱和蒸气压为的饱和蒸气压
求：
（1）溶液中水的活度；
（2）纯水和溶液中水的化学势的差值。
该过程不能
及电池反应的标准摩尔Gibbs 函数变
现将溶解在水中，测得该溶液