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一、简答题

1． 利用烯醇的化学反应和有机硒试剂, 试将2-苯基环己酮方位选择性地转变为2-苯基-2-环己烯-1-酮(A)或6-苯基环己稀-1酮(B).

【答案】

2． 说明为什么偶氮化合物C 生成双烯A , 而不是

B?

【答案】偶氮化合物C 开环有两个过渡态:

由于顺式的过渡态中氮分子与亚甲基重叠, 这种三个断裂键交盖的电子效应利于克服张力, 因此是有利的过渡态. 产物主要为A 而不是B. 3． 对一系列取代的环己酮和原菠酮, 人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化错锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向. 试作出这一行为可能的解释.

【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关. 三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液

中主要以缔合物的形式存在, 而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在. 因此作为还原剂, 缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应. 从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向

.

4． 化合物(A)、(B)、(C)、(D)

的分子式均为结构简式

.

是只一个支链的对称分子

是有两个支链的对称分子

是只一个甲基支链

是只一个乙基支链

和

互为同分异构体且均含有相同的官能团.

, 由反应和产物的结构对称性信

【答案】

根据分子式可算出分子的不饱和度息和支链信息推测(A)、(B)、(C)、(D)应为酸酐.

化合物的结构简式和有关反应如下:

5． 写出双环[2.1.0]-2-戊烯转变为环戊二烯的结构变化过程.

【答案】

, 请根据下面的信息推测(A)、(B)、(C) (D)的

6． 有一化合物A 的化学式为

, A 与NaOI 在碱中反应产生大量黄色沉淀, 母液酸化后得到

溶液处理生成乙酸和另一化合物

, 扣除一

,

还余一

一个酸B , B 在红磷存在下, 加入过量溴时, 只生成一种一溴代产物C , 用NaOH 醇溶液处理C 时, 生成的化合物D 能使溴水褪色, D

用过量E

, E 经加热最后也转变成乙酸. 试推导出A 至E 各化合物的结构式, 并写出相关的反应式. 【答案】A 与NaOI

生成黄色沉淀A 是甲基酮; A

分子式为, 碳链异构

排列有4种,

其产物酸与过量溴在红磷催化下只得一种一溴产物与一

结合

为

B

为

C

为

;

C

排列为

,

用NaOH 的醇溶液处理得D ,

可使溴水褪色D 为

D

用

的酸溶液处得乙酸和为.

7． 在具体规定的反应条件下写出预期生成的产物. 注意要指明立体化学.

(a)(b)(c)

(d)

(e)

(f)

(g)

(h)

(i)

(j)

(k)