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2018年山西大学化学化工学院622物理化学(不含结构化学)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 已知浓度为

电导率变为求

【答案】由题可知

已知

的电导率和

溶液的电导率为

的摩尔电导率分别为的摩尔电导率分别为:

的摩尔电导率分别为:

的活度积为:

2. 己知288. 15K 时纯水的饱和蒸气压为的饱和蒸气压

求:

(1)溶液中水的活度;

(2)纯水和溶液中水的化学势的差值。 【答案】

因故

当该溶液饱和了和

后,

的活度积。(设活度系数为1)

现将溶解在水中,测得该溶液

3. 与在S 溶剂中进行取代反应,可能的反应机理为:

(1)中间物数及半衰期?

可按稳定态近似处理,试根据以上反应机理推导出速率方程

(2)说明在什么条件下,此反应可按准一级反应处理?如何求得此准一级反应的表观速率常

【答案】(1)稳定态处理:故:

由速率

代入后得:

(2)当很小,且其表观速率常数为

半衰期

4.

时,在一刚性容器中发生如下反应:

的时候,可将其视为准一级反应。

使用不同的反应物起始压力,监测产物C 的压力随时间的变化,两组实验数据如下: 实验⑴

实验

设反应的速率方程可表示为【答案】反应物

求式中x 和y 的值。

的压力随时间的变化情况:

根据实验(1)的数据,利用

写出与时间的关系:

分析表上的数据发现

明半衰期与起始浓度无关,

所以可确定反应对由于

呈一级,即

(也可以用尝试法或用

对于一级反应

由于两个实验中

的浓度+同,

增加会使反应变快,使

消耗也快,所以B 在两个实

验中的半衰期是不等的。根据实验(2)的数据,与的关系为

显然实验(2)中的半衰期是实验(1)的

所以

两式相比较,得

所以该反应的速率方程为

对作图来证实)。

,所以速率方程可写为

与时间的关系呈现明显的一级反应特征

的时间基本相同,都是

降为

所用的时间,

与再降为即两个半衰期相等,说

5. 暴露在大气中的铁在酸性介质中可能发生腐蚀的化学反应为:

(1)试将上述反应设计在电池中进行,写出电池的图示表示式; (2)写出该电池的电极反应; (3)若己知下述电池的标准电动势:

下列标准电极电势可以选用: