2018年山西大学化学化工学院622物理化学(不含结构化学)考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1. 已知浓度为
电导率变为求
【答案】由题可知
已知
的
和
的电导率和
溶液的电导率为
的摩尔电导率分别为的摩尔电导率分别为:
则
和
的摩尔电导率分别为:
∙
的活度积为:
∙
2. 己知288. 15K 时纯水的饱和蒸气压为的饱和蒸气压
求:
(1)溶液中水的活度;
(2)纯水和溶液中水的化学势的差值。 【答案】
因故
当该溶液饱和了和
后,
的活度积。(设活度系数为1)
现将溶解在水中,测得该溶液
3. 与在S 溶剂中进行取代反应,可能的反应机理为:
(1)中间物数及半衰期?
可按稳定态近似处理,试根据以上反应机理推导出速率方程
(2)说明在什么条件下,此反应可按准一级反应处理?如何求得此准一级反应的表观速率常
【答案】(1)稳定态处理:故:
由速率
将
代入后得:
(2)当很小,且其表观速率常数为
半衰期
4.
时,在一刚性容器中发生如下反应:
的时候,可将其视为准一级反应。
使用不同的反应物起始压力,监测产物C 的压力随时间的变化,两组实验数据如下: 实验⑴
实验
设反应的速率方程可表示为【答案】反应物
求式中x 和y 的值。
的压力随时间的变化情况:
根据实验(1)的数据,利用
写出与时间的关系:
分析表上的数据发现
,
明半衰期与起始浓度无关,
所以可确定反应对由于
呈一级,即
(也可以用尝试法或用
对于一级反应
由于两个实验中
的浓度+同,
增加会使反应变快,使
消耗也快,所以B 在两个实
验中的半衰期是不等的。根据实验(2)的数据,与的关系为
显然实验(2)中的半衰期是实验(1)的
所以
两式相比较,得
所以该反应的速率方程为
即
对作图来证实)。
,所以速率方程可写为
与时间的关系呈现明显的一级反应特征
:
的时间基本相同,都是
从
降为
所用的时间,
与再降为即两个半衰期相等,说
5. 暴露在大气中的铁在酸性介质中可能发生腐蚀的化学反应为:
(1)试将上述反应设计在电池中进行,写出电池的图示表示式; (2)写出该电池的电极反应; (3)若己知下述电池的标准电动势:
下列标准电极电势可以选用:
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