2017年西安工程大学纺织与材料学院803高分子化学与物理考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
2． 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
3． 最高聚合温度
4． 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。
5． 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物，经引发聚合后，形成的聚合物其大分子链中，含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
6． 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
7． 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
）的热降解。
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
8． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
9． 定向聚合和聚合
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
聚合通常是指采用
型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物
可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。 10．
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
对混缩聚
二、问答题
11．在用
催化剂催化
聚合的研宄和生产中常用催化效率和催化活性来评价催化
剂的优劣，二者的含义和结果是否相同，试给予说明。
【答案】
催化效率或毫摩尔的催化剂（
如单位时间
是指在整个聚合时间内、于某一定的聚合温度和压力下，每单位质量）所得聚合物（
如
）的质量
（
或）的质量
）。其表达式为
：
其表达式为：
二者的含义不同，计算结果相差很大。
12．试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例，讨论在自由基聚合反应中，调节分子量的措施分别有哪些？
【答案】氯乙烯悬浮聚合：没有溶剂，引发剂的转移可忽略不计，因此聚氯乙烯的平均聚合度基本由CM 决定。CM 的大小仅取决于聚合温度，通过改变聚合温度调节分子量，温度高分子量小；苯乙烯本体聚合：在
以下进行本体聚合，采用引发剂引发，分子量主要靠温度和引发
分子量降低一倍。
剂浓度来调节。热聚合时，温度升高，生成的活性中心的数目增加，反应加快，同时链转移反应增加，主要靠温度调节分子量，实际上，温度每升高
丁二烯乳液聚合：反应速度快，聚合物分子量大，一般是加入链转移剂如十二烷基硫醇来调节分子量。
13．判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。
催化活性
单位烯烃浓度或压力下所得聚合物（如
是指单位质量或毫摩尔的催化剂在
【答案】（1）（2）（3）（4）、（5）
不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为OR 为供电子基。 不能通过自由基聚合形成高相对分子质董聚合物。因为单体结构对称
均不能通过自由基聚合形成高相对分子质
碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。
二取代基造成较大空间阻碍。
量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。
（6）（7）（8
）
（9）
代基，空间阻碍大。
14．确定某单体聚合是否具备活性聚合特征，需用哪些实验方法和数据？
【答案】（1）用
测定聚合物端基是否存在引发剂残基；
（2）用合成实验并随时测定聚合物的数均分子量是否随单体转化率的提高而呈线性增长；或是在第一种单体完全转化后，再加入第二种单体，观察其是否能继续增长形成嵌段共聚物；
（3）用凝胶渗透色谱（GPC ）测定聚合物的相对分子质量是否随转化率的提高而呈线性增长；所得聚合物的相对分子质量分布是否接近Poisson 分布。
15．氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯的相对分子质量（或平均聚合度基本无关而仅决定聚合温度？
【答案】氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移速率很大，以致超过正常的偶合终止和歧化终止速率，成为聚氯乙烯大分子生成的主要方式。
根据平均聚合度的定义，有
因为
所以
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为位阻大，且易发能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F 原子体积很小，
能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是
二取代二取
生单体转移生成烯丙基稳定自由基。 C1有弱吸电子作用。
基，甲基体积小，均有共轭效应。
为什么与引发剂的浓度