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2018年湖北工业大学轻工学部915高分子化学及物理考研强化五套模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 正常聚合速率

【答案】

正常聚合速率是指在低转化率(

)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的

速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

2. 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,

但单体收率很低(一般小于

3. 平均官能度与摩尔系数

)的热降解。

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。

4. 重复单元

【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定

高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

5. 环缩醛

【答案】

环缩醛是在环中含有

6. 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。

基团的环状化合物。

其重复单元为

二、问答题

7. 简述聚乙烯的氯化反应工艺。

【答案】聚乙烯的氯化反应工艺有两种:一是溶液氯化法,此法以氯苯为溶剂,偶氮二异丁腈为活化剂,在

通入氯气进行反应,得到的产物软化点较低;二是悬浮氯化法,此法以水为

悬浮介质,这种氯化可以保持聚乙烯的结晶不受影响,所以软化点较高。

8. 试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。

【答案】(1)引发剂分解

这里

R 代表

(2)初级自由基生成

(3

)链增长

(4)链终止

(5)链转移单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式。可能的单体转移方式有

这两种反应与实测出的聚氯乙烯端基结构不符,也不能说明为什么氯乙烯的单体的原因。

Starnes 等人提出以下单体链转移机理:

明显大于其他

目前有关这一机理尚在研究和争论之中。

9. 由二无共聚物组成微分方程式

推导截距-斜率公式

【答案】

设共聚物组成微分方程式

可变为

10.

引发丙烯酸酯类单体聚合,能否获得高相对分子质量聚合物或活性聚合?试用反应方程

【答案】一般不能形成高相对分子质量的聚合物

,也难以获得活性聚合。因为幾基结果如下:

(1)

攻击酯基上的羰基,导致引发剂失活。以

为例

即使是甲基-乙烯基酮可被剩余的(2)带负电荷的增长链进攻

引发聚合,结果也形成混杂结构的低聚物。

首先进攻

式表达并分析其原因。

的羰基:

结果导致链终止,并使相对分子质量下降。

(3)带负电荷的増长链向邻近酯基上的酯基“回咬”,形成环状低聚物: