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2018年湖北工业大学轻工学部915高分子化学及物理考研仿真模拟五套题

  摘要

一、名词解释

1. 不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。

2. 序旋标记法

【答案】

根据

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序

即由

在方向盘上呈

顺时针排列),

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或

原子团

排列,

假定观察者位于的对面,

汽车方向盘

,在方向盘的连杆上,

其他三个原子团

这一构型就用表示;若记法。

3. 平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

4. 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。

5. 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,

形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。

6. 热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。

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呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

)的配位

络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

二、问答题

7. 在离子聚合反应过程中,活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式?其存在形式受哪些因素的影响?不同存在形式和单体的反应能力如何?

【答案】在离子聚合中,活性中心正离子和反离子之间有以下几种结合方式:

以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质、温度及反离子等因素的影响。

溶剂的溶剂化能力越大,越有利于形成松对甚至自由离子;随着温度的降低,离解平衡常数(K 值)变大,因此温度越低越有利于形成松对甚至于自由离子;反离子的半径越大,越不易被溶剂化,所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离子半径的增大,形成松对和自由离子的可能性减小;在无溶剂化作用的溶剂中,

随反离子半径的增大

之间的距离增大。

活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下:

共价键连接的

一般无引发能力。

8. 如何合成以聚苯乙烯为主的强碱型离子交换树脂?

【答案】合成苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的方法同12题,但最后磺化的一步改为

9. 阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活性聚合物,为什么?

【答案】(1)阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷,相同电荷的排斥作用,不像自由基聚合那样可以双基终止。

(2)阴离子聚合中,阴离子活性増长链的反离子常为金属阳离子,中心离子为碳负离子,二者之间离解度大,不能发生中心离子和反离子的结合反应。

(3

)阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。因为这种转移反应需脱除高的能量,

而阴离子聚合往往是在低温进行的。

10.将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。

单体:

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之间的库仑引力减小

需要较

引发剂:

【答案】

可被引发剂

可被引发剂可被引发剂可被引发剂

有关反应式如下:

属阴离子聚合

和可被引发剂可被引发剂

和引发聚合;

引发聚合;

引发聚合。

引发聚合;

引发聚合;

引发聚合;

属阳离子聚合

属阴离子聚合

属阴离子聚合

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