2017年华南理工大学化学与化工学院852物理化学(二)考研强化模拟题
● 摘要
一、问答题
1． 为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式
（外）dV?
【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此
（外）dV 。当外压大于系统
压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为 2． 从同一初态力相同吗? 为什么？
【答案】不相同。同样由
绝热过程两过程的Q 都为零。由卡诺定理知，可逆
绝热膨胀系统付出的功大于不可逆绝热膨胀系统所付出的功。因而前一过程中系统热力学能降低得更多，相应的终态气体温度也更低。所以可逆绝热膨胀比不可逆绝热膨胀到终态V2时气体的压力更低。
（外）dV 。
分别经可逆的绝热膨胀与不可逆的绝热膨胀至终态体积都是时，气体压
二、计算题
3． （1）将化学反应
（2）
:时，上述反应的
及温度系数
（2）
设计成电池；
各物质的规定摩尔熵分别为
：
计算25'C 时电池电动势
【答案】（1）将所给反应设计成电池，电池图式为
4． lmol 理想气体从300K 、lOOOkPa 对抗恒定的200kPa
外压绝热膨胀达平衡。求此过程的
已知：该气体
【答案】首先利用
后再计算恒压过程的其它热力学量，具体计算如下：
将
得
5． 5mol 某单原子理想气体由273.15K , 的Q , W ,
已知该理想气体的
的恒外压不可逆膨胀到平衡。
（2）绝热过程Q=0。
由理想气体绝热可逆过程方程式：得出又
始态
其中绝热过程Q=0, 来确定终态温度
然
代人，得
经过如下不同过程到达新的状态，求各过程
（1）等温可逆膨胀到原来体积的2倍。 （2）绝热可逆膨胀到（3）绝热反抗
【答案】（1）对于可逆过程，对于理想气体等温过程，
（3）绝热过程，
Q=0
解此方程可得则可知
6． 有如下晶型转变反应
（1）在因为（2）当代入公式
7． 气相化学反应：的
（1）求【答案】⑴
积分上式得
（2）当
8． 利用德拜-休克尔极限公式，计算
【答案】
时哪种物质最稳定？（2）求反应的转变温度。
时，代入公式得
（红）更稳定。
即得：
己知
在涉及的温度范围内，与温度T 的函数关系式；
时
时求得的温度即为反应的转变温度，
所以
【答案】（1）当
（2）求500K 时的
时，
，溶液的