2017年北京服装学院材料科学与工程学院911高分子化学及物理考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
2. 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。
3. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
虽比
大,
因引发剂浓度
的比值,代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
4. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
5. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
6. 理想共聚
【答案】理想共聚是指
的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
7. 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,
假定观察者位于的对面,若
以上长期使用。
为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
汽车方向盘,在方向盘的连杆上,其他三个原子团这一构型就用表示;若记法。
8. 负H 转移的异构化聚合
在方向盘上呈,顺时针排列)
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
9. 向大分子转移常数
【答案】
向大分子转移常数
速率常的比值:
10.不平衡缩聚
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
二、填空题
11.引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,与引发剂的浓度
次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质
量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。
【答案】
单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;
双基终止;降低;降低
12.阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱
13.自由基聚合除引发剂引发外,还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发;热引发;辐射引发
14.阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。
【答案】快引发;慢増长;无终止;快引发;快增长;易转移;难终止
15.自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
16.在离子聚合中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度的不同,可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式,并处于平衡之中。自由离子数目_____,聚合速率_____。
【答案】共价键;紧离子对;松离子对;自由离子;增多;增大
17.引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。
【答案】偶氮类;过氧类;氧化-还原引发剂
18.已知
【答案】
的
大于_____的
两单体的活性是_____大于_____; 两
单体分别均聚,_____的
19._____称为聚合极限(上限)温度,自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行,缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行,所以缩聚反应一般为_____。
【答案】
20.对典型的
解聚与聚合平衡时的温度;以下;以上;可逆反应 催化剂而言,第一代典型的
催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而
催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是
均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组
分
上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电
_____;近年发展较快的是_____。
【答案
】负载在载体,如子给体;茂金属引发剂
三、选择题
21.在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向( )转移的速率常数。
A. 溶剂 B. 引发剂 C. 聚合物 D. 单体 【答案】D
22.阳离子聚合最主要的链终止方式是( )。
A. 向反离子转移 B. 向单体转移 C. 自发终止 【答案】B
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