当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 将下列各组化合物按羰基活性排列成序，

并简单阐明理由。

【答案】

理由:羰基碳的正电性越大，羰基就越活泼。以

的活性最好，

的吸电子作用使羰基碳的正电性增大。所

活性最差。

与羰基共轭，使羰基碳的正电性分散，所以

具有强吸电子能力，使羰基碳的正电性增大，所以活性最好。甲基有微弱的给电子作用，

会降低幾基碳的正电性，另外，随着甲基的増多，还増大了羰基周围的空阻，使试剂进攻羰基碳越来越困难。

理由：三元环的张力最大，四元环次之，五元环最稳定。羰基发生反应后，羰基碳由

杂化

转变为杂化，对减少三元环的张力最为有利，所以三元环酮最易反应。

2． 在下列每一合成变化中已给出合适的试剂，但反应并不能如式一步实现。应进行何种必要的改变使变化按所示路线得以实现？

【答案】

3． 某羰基化合物

【答案】收峰一化合物不含

在IR 中

值分别为

和

强度比为

不饱和度为1，可能含和

处都有强吸收，在

或为单环分子；IR 中

以以上无吸

处都

上无吸收；NMR 中有两个单峰，，推测该化合物的结构。

IR 中即不是醇、酸类；

有强吸收一化合物是酯；NMR 数据一化合物的结构为：

4． 在甲醇中溴化4-叔丁基环己烯得45:55的两个化合物的混合物，每个的组成为两个产物的结构和立体化学。如何证实你的预言？

【答案】

预言这

4-叔丁基环己烯与溴的加成，可形成含溴正离子的三元环A 与B 。由于B 形成时位阻小些，因此占的比例略大一些，由它得到的D 为55%。三元环开环的立体化学更喜欢以直立键的形式，因此形成两个直立键加成产物C 和D 。利用C 、D 中与Br 及OMe 相连的氢的值（在NMR 谱中的位移）不同，可以证实生成的产物。

5． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除，得到两种不同的产物，试解释之。

【答案】E2消除的立体化学是反式共平面，因此先将Fischer 投影式转换成矩架式，同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置，碱夺取

的同时，带一负电荷离去。机理如下：

前者只能生成顺式烯烃，后者只能生成反式烯烃。

6． 有人发现两个杂环体系在温和条件下用于合成酰胺，它们是N-烷基-5-芳基化合物（结构A ）和N-酰氧基-2-烷氧基二氢喹啉（结构B ）。