2017年吉林省培养单位长春光学精密机械与物理研究所619物理化学(甲)考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 在恒温条件下，对理想气体进行定压压缩时，该过程的体系熵变变
（环境）_____0
, 【答案】
则353K 时的半衰期为
（体系）+
（环境）_____0（请选择填入
（体系）_____0, 环境熵
不确定）。
【解析】pV=nRT，压缩体积，则体系的温度升高，故S 大于0, 环境的温度降低，故S 小于0, 因环境对系统做功，为非自发过程，系统的熵值増加，即
2． 某反应在340K 时的速率系数为活化能为_____min。
【答案】
由
【解析】①由速率系数的单位可知，判断该反应为一级反应。②353K 时反应的速率系数
推导
得
3． 加入表面活性剂会使液体的表面张力_____，表面层表面活性剂的浓度一定_____它在体相中，其中a 为吸附系数。的浓度。 朗缪尔吸附等温式为（ ）的截距是_____，斜率是
【答案】降低；高于；
是_____。
饱和吸附量
对_____作图是一条直线，直线
最后求
得
③求则利用一级反应半衰期公
式
【解析】表面活性剂是指以低能度吸附在系统的表面，并使其表而张力发生明显降低的物质；对于表面活性物质来说，当溶液平衡后，它在表面层中所占的比例要大于它在本体溶液中所占的比例，即发生正；
将朗缪尔吸附等温式
重排为：
则以
对
P 作图，则应得一条直线。
4． 在298K 时，正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图，其斜率为正丁醇在浓度为
【答案】
时的表面超额为_____。
【解析】由吉布斯等温方程带入计算即可
5． 乙酸乙酯皂化反应的反应速率系数及活化能实验测定，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____, （iii ） _____。
【答案】温度 电导 时间
6． 自然界所进行的实际过程都是. 热力学第一定律表示一个实际过程发生后，其 总值保持不变，而热力学第二定律则表明在不可逆过程中的总值增加了。功和热都是被传递的但功变为热是，而热不能，所以热和功是。
【答案】不可逆，能量，熵，能量，无代价的，无代价的，不等价的
7． 零下5°C 的过冷水变成同温同压下的冰时，该过程的体系熵变（环境）_____0，【答案】
对于体系，
与不加催化剂时正反应速率系数
比值
而
即
_____0（请选择填入
（体系）_____0,
环境熵变
不确定）。
【解析】凝固过程，系统放热，根据该过程为不可逆过程，
即
8． 某反应加催化剂后正反应速率系数
则逆反应速率系数比值【答案】响。
=_____。
【解析】催化剂只改变反应达平衡的时间，而不改变平衡常数，所以对正逆反应带来相同影
二、问答题
9． 对于实际气体能否以逸度~代替压力P 将其状态方程写作
【答案】不能。因为
式，而进行的认为校正，故其不适用于校正状态方程中的压力。
10．在过氧化氢催化分解反应实验中，是通过测定和再根据
对t 作图来求得表观速率系数的。式中
数据的？
【答案】过氧化氢催化分解中的氧气体积。获得
是浓度为
时的
全部分解产生的实验温度、压力下的
完全分解。然后放回恒温水
的实验方法:将反应管置于
热水中。使
为什么？
是在化学势表示式中，为了使实际气体与理想气体化学势有相同的形
用
是指什么物质的体积？实验中是如何获得此
浴中，恒温5 min后，读取气体体积，即为
11．现有一粒子系统，只有两个能级而且均为非简并的，问处在高能级级
的粒子数的【答案】由
得
的粒子数为处在低能
时，粒子系的温度为多少度？已知两能级能量值之差
因
12．（1）写出分子配分函数的定义式，并阐明其物理意义。
H 、S 、G 、（2）能量标度零点的选择是否影响分子配分函数的数值？是否影响热力学函数U 、A 及热容
的数值？
配分函数的物理意义：一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子求
【答案】（1）和。
（2）能量标度零点的选择影响分子配分函数的数值，并影响热力学函数U 、H 、G 、A 的数值，但对S 及热容
13．（1）式：
【答案】（1）式的适用条件是：封闭系统、恒容、理想气体、
的数值无影响。
的适用条件是什么？
的简单状态变化系统及封闭系统、
的简单
的单纯pVT 变化过程。（2）式的适用条件是：封闭系统、恒压、
状态变化系统及封闭系统、理想气体、的单纯pVT 变化过程。
14．有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗？为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子？
【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液，即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的，且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子，而只能测定它们的平均值，即离子平均活度和平均活度因子（都是几何平均）。
15．己知400K 下，双原子分子AB 的以基态能级作为能量零点的配分函数求分布在基态能级上的粒子数
与总分子数N 之比值。
【答案】依据玻耳兹曼分布规律
16．简要回答如何测定恒温槽的灵敏度？
【答案】将贝克曼温度计的水银柱调到2〜3°C ，小心安放到恒温槽中。待恒温槽温度已调到所需温度并恒温l0min 后，观察贝克曼温度计的读数，测定30 min内温度变化的最高点和最低点，取平均值，即为恒温槽灵敏度
tF
下图为恒温槽的灵敏度曲线。