2018年北京市培养单位生物物理研究所821分析化学[专业硕士]考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 沉淀形式
【答案】沉淀形式是沉淀重量法中，形成沉淀的化学组成。
2． 延时荧光
【答案】分子受到激发后，处于激发单重态，通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，跃迁到第一激发三重态的最低振动能级，如果分子再次受激发，又回到激发单重态，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光称为延时荧光。
3． 峰值吸收
【答案】用峰值吸收系数来代替积分吸收的测定称为峰值吸收。
4． 物理干扰
【答案】试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于试样物理特性的变化引起吸光度下降的效应称为物理干扰。消除办法:标准加入法、配制与被测试样组成相近的对照品。
5． 标准电极电位与条件电位。
【答案】标准电极电位是指在一定温度下（通常为25%）, 氧化还原半反应中各组分都处于标准状态时的电极电位；条件电位是指在一定溶液条件下，氧化态还原态的分析浓度都为lmol.I ；1时的实际电位。
6． 指示电极
【答案】指示电极是电极电位值随着被测离子活（浓）度变化的一类电极。
二、简答题
7． 挥发与蒸馏分离法应用了什么原理？
【答案】利用物质挥发性的差异分离共存组分的方法。它是将组分从液体或固体样品中转变为气相的过程，它包括：蒸发、蒸馏、升华、灰化和驱气等。
8． 下列情况引起什么误差？若为系统误差，如何减免或消除？
（1）天平砝码被腐蚀； （2）称量试样时吸收了水分；
（3）以失去部分结晶水的硼砂为基准物，标定盐酸溶液的浓度；
（4）试剂中含有微量待测组分； （5
）重量法测
时，试样中硅酸沉淀不完全；
（6）称量开始时天平零点未调；
（7）滴定管读数时，最后一位估计不准；
（8）用NaOH 滴定HAc , 选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入； （9）配制标准溶液时，溶解基准物时溶液溉失； （10）高锰酸钾法测钙，过滤时沉淀穿滤。
【答案】（1）天平砝码被腐蚀，会因仪器不准确而产生系统误差，应更换同规格的完好按码。（2）试样吸收水分会产生正误差，属系统误差. 通常情况下应干燥后称量。
（3）同等情况下硼砂用量将会减小，造成负误差. 属系统误差. 应更换为物质组成与化学式完全相符的硼砂，并保存在60%的恒湿器中。
（4）试剂用量将会增加，产生系统正误差. 可通过空白试验或对试剂进行提纯来加以校正。 （5）由方法误差而引起系统负误差。需要对方法加以改进。
（6）产生系统误差. 分析天平应实验前、后校正，以保证称量的准确性。 （7）产生随机误差. 滴定管读数的最后一位是估读的。
（8）对于指示剂的变色点各人会有不同的观点，属于可正可负的随机误差。 （9）属于粗心大意产生的过失误差. 在实验中应严格避免。
（10）—般情况下过滤时穿滤是不可能发生的，一定是有违反操作规程的误操作。属于过失误差。
9． 系统误差的特点及产生的原因。
【答案】系统误差具有“重现性”、“单向性”、“可测性”的特点，主要由方法误差、仪器和试剂误差及操作误差引起.
10．举例说明紫外吸收光谱中主要的吸收带类型和特点。
【答案】R
带是由K
带是共扼双键
跃迁引起，具有杂原子不饱和基团的化合物有R 带
，引起，强吸收，
约256nm
，
B 带芳香族化合物特征谱之一，有精细结构
，E 带芳香族化合物的特征谱带之一，有:
11．有机沉淀剂的作用原理分为哪几类？
【答案】（1）螯合物沉淀；（2）缔合物沉淀；（3）利用肢体的凝聚作用进行沉淀。
12．根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为几种方法？
【答案】可分为三种方法:沉淀法、气化法和电解法。
13．简述用电位法如何测定HOAc 的离解常数K a 。
【答案】乙酸HOAc 为一弱酸，当以标准碱溶液滴定乙酸试液时，以玻璃电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池，记录加入标准碱溶液的体积V 和相应的被滴定溶液的pH , 然后绘制pH-V 曲线。
根据乙酸的离解平衡其离解常数
当滴定分数为50%时
，艮
P 因此从
曲线上查得在滴定分数为
处的pH ,
即为乙酸的
值。
此时
14．邻苯二甲酸氢钾作为基准物质，既可标定NaOH 标准溶液的浓度，又可标定高氯酸标准溶液的浓度，为什么？写出各标定反应和浓度计算关系式，并说明各标定反应使用什么指示剂及终点颜色变化？
【答案】（1）标定酸，亦可用于标定碱。
（2
）标定
时，发生反应答:
到达滴定终点时，酚酞由无色变为微红色。NaOH 的浓度表达式为答:
标定
时，发生的反应为
终点时，结晶紫由紫红变为纯蓝
，
浓度表达式为:
既有酸性基团一COOH , 又有碱性基团一COOK ，所以它既可用于
三、计算题
15．欲测定浓度为
（已知
：【答案】查表
：
溶液，选用
）
的EDTA 标准溶液，并控制pH
值为5.0. 若要使滴定终点误差达到±0.1%，请用计算证明，可用PAN 作指示剂。