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2017年吉林省培养单位长春应用化学研究所619物理化学(甲)考研仿真模拟题

  摘要

一、计算题

1. 一气体服从pV=nRT状态方程式,

(1)计算计一绝热过程;

(3)计算(2)过程的【答案】⑴

(2)由己知验证可得则W=0。

所以设计的过程应是一绝热无功过程。在无其它功情况下,可设计为绝热自由膨胀过程。 (3)由已知知气体服从pV=nRT理想气体方程式,所以满足理想气体U 和H 只是温度的单 值函数,

2. 298K 在恒温密闭容器中有起始压力为

可知这是一个恒温过程,故

又因为Q=0,

请据此设

(2)已知lmol 该气体的

的在该温度下按下式分解:

继后生成物之一已知【答案】

发生下列反应,生成并与之建立平衡:

反应②的平衡常数K=10。计算l0Omin 后在

分解反应①为一级反应,

一级反应

解之

该容器中A 、B 、C 、D 各物质的分压。

则产物由于解之

后,产物的分压为又反应生成

的分压为

并与之建立平衡,则

继续反应后剩余的

3. 273 K时用钨粉吸附正丁烷分子,压力为别为1. 12

假设吸附服从

(1)计算吸附系数b 和饱和吸附体积(2)若知正丁烷分子的截面积为

时,对应的吸附体积(标准体积)分吸附等温式。

计算在单分子层覆盖下钨粉的比表面积。

【答案】(1)由吸附等温式,

当当

时,时,

由直线上两点(11,9.82)和(23,15. 75)求得直线的斜率:

故饱和吸附量

所以

(2)已知在标准状况下,

直线的截距为

4. 已知氢气在25°C 时的标准熵为下的氢气从

绝热可逆压缩到

(氢气当理想气体)。

【答案】己知,根据.

(绝热可逆过程=等熵过程)

5. 通常情况下,分子平动、转动和振动能级的问隔

求相应的玻耳兹曼因子

各等于多少?

分别约为

热容

计算终态的温度与压力,并计算此过程的

把0°C 、

【答案】相应的玻耳兹曼因子为:

6. 1mol 理想气体,设分子的运动只有三个可及的能级,

它们的能量、简并度分别为

其中k 为Boltzmann 常量。

(1)计算200K 时分子的配分函数; (2)计算200K 时能级(3)当

上的最概然分布分数;

时,求出三个能级上的最概然分子数之比。

【答案】(1)由配分函数的定义知,

(2)能级

上的最概然分布分数为

(3)当

时,

7. 在

温度范围内,反应

的标准平衡常数与温度的关系为

(1)计算300K 时反应的(2)300K 时,若反应开始把

放在一真空容器内,求平衡时的分压;

(3)求(2)中平衡系统的自由度。 【答案】(1)

(2)设HC1分压为P ,(3)独立组分数恒温情况自由度

其中

解得

8. 设反应物和活化络合物的平动、转动和振动配分函数的数量级相同,分别为

常数:

反应指数前因子的数量级。

(1

)两个单原子分子发生反应生成双原子活化络合物(2)单原子分子与双原子分子生成线形的三原子活化络合物

零点能与活化能看做近似相等。试估算下列基元