2017年上海市培养单位上海药物研究所619物理化学(甲)考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 用动态法测定乙醇的饱和蒸气压所需主要的仪器设备是: _____, _____, _____, （i ）（ii ）（iii ）（iv ） _____, （v ） _____, （vi ） _____, （vii ） _____, （viii ） _____。
【答案】蒸馏瓶 真空泵 大气压力 计水银温度计 调压器 U 形管压差计 真空旋塞 稳压瓶塞 稳压瓶
2． 根据Boltzmann 分布定律，在最可几分布时，分布在两个非简并能级比
。 【答案】
和上的分布数之
【解析】因则
3． 电动势测定中，常会用到盐桥，可作为盐桥中的电解质溶液的应是_____。
【答案】正负离子扩散速度几乎相同的，且不与电极和电解质溶液发生反应的惰性电解质浓溶液。
【解析】盐桥的作用是消除液接电势，要求盐桥中两种例子的电迁移率很接近，所以盐桥两端的界面上电势差很小，而且两端的电势差方向相反，相互抵消，所以要求盐桥中的电解质溶液为正负离子扩散速度几乎相同的，且不与电极和电解质溶液发生反应的惰性电解质浓溶液。
4． 在298K 时，己知电池
的标准电动势
，设活度因士均等于1，则
【答案】
【解析】电池的电池反应为 负极，氧化
正极，还原
净反应
所以电池的电动势为
所以有
重新设计电池，使电池反应是电池反应为
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的溶度积常数=_____
..
的解离反应，设计的电池为
5． 反应在300K 下，（设反应的速率方程为
【答案】
反应掉25%, 而在350K 下只花了）
求活化能即可。 的
水溶液混合，混合溶液的离子则该反应的活化能为_____。
【解析】由反应速率方程求k , 再利用公式
6． 当等体积的
的水溶液与强度I=_____.
【答案】【解析】 7．
时
，
【答案】【解析】
的
水溶液的
则
8． 根据盖斯定律，并不能说明热是状态函数。这是因为盖斯定律限定其反应过程是或 过程，这实际上反映的是状态函数的基本性质。
【答案】恒容；恒压
【解析】盖斯定律是指，在定压定容条件下，任意一个反应其总反应的热效应只与反应的始态和终态有关而与反应的路程无关。
二、问答题
9． 什么是表面吉布斯函数？试用表面吉布斯函数分析气固界面发生吸附的原因？ -
【答案】①系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数称为表面吉布斯函数；
②由于固体表面过剰吉布斯函数的存在，使系统有自动降低表面过剩吉布斯函数的趋势，可以自发的吸附气体，降低固体表面力场的不对称性，降低表而吉布斯函数。
10．兰缪尔 吸附等温式的基本假设是什么？写出该等温式并指出式中各项的物理意义。
【答案】
等温式的基本假设：单分子层吸附，吸附为动态平衡，吸附态分子间无相
其中
实验温度及压力P 下的平衡吸附量；
饱
互作用，吸附表面均匀；
和吸附量；b :吸附系数；P :吸附压力。
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11．请说明下列公式的适用条件：
（1）（4）
【答案】（1）封闭系统，恒压且
（2）封闭系统；（3）封闭系统，可逆过程。（4）封
闭系统，理想气体，单纯pVT 变化，Cv ，m 为常数；（5）封闭系统，恒容过程。
12．理想气体绝热膨胀时并不恒容，为什么仍可使用公式=CvdT?
【答案】
因此在本例中
同样解释也适用于
故对理想气体即使不是恒压过程
对理想气体
完全适用。
对理想气体
也是完全适用的。
13．在乙酸乙酯皂化实验中，用什么物理方法来确定反应物浓度随时间的变化关系？简述选用这种方法的依据。
【答案】用电导法；测定不同反应时刻系统的电导率，然后换算成
浓度。电解质浓度很稀
时，电解质的电导率与其浓度成正比。
14．试用附加压力解释为什么液滴或气泡在不受外加力场的影响下，通常都呈球形。
【答案】若自由液滴或气泡呈现不规则形状，则在曲面上的不同部位，曲面的弯曲方向及曲率各不相同，产生的 附加压力的方向和大小也不同》在凸面处附加压力指向液滴内部，而凹面处附加压力指向则相反，这种不平衡力 必迫使液滴自动调整形状，最终呈现球形。
因此只有呈现球形，球面各点曲率才相同，各处的附加压力也相同，液滴或气泡才会稳定存在。
15．化工生产中经常有副反应发生，即动力学中的平行反应。例如反应
只有B 和C 是目标产物。现设两个反应级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，
（1）画出这两个反应的
【答案】（1
）由
如下图所示
的关系
的示意图；（2）比较两个反应速率的大小；（3）为减
少产品分离的成本，应尽量提高产品中B 和C 的浓度，你认为可采取什么措施？
公式可知
由题意知
则两个反应
（2）由图可知，相同温度下
反应（1）及（2）的反应物相同，级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，由
公式可知，反应（2）的速率恒大于反应（1）的速率。或者直观来理解，由于活化能的物理意义可以分析得到，反应物相同的平行反应，活化能低的反应速率快。
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