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一、简答题

1． 为什么催化剂不能改变反应的

但能改变反应的速率？

【答案】催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应途径，降低了表观活化能，从而提高化学反应的速率。但它在反应前后没有变化，所以从热力学上看，催化剂的存在与否不 会改变反应系统的始末状态，

也就不会改变化学反应的

2． 理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即

（1）（2）

上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？

【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故体恒温下pV=nRT为常数，

故

压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为

理想气

方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系

中的P 不能当做

常数项提出来。

3． 用电导法测定难溶盐在水中的溶解度时，需要知道哪些数据，试列出计算公式说明之。

【答案】

若用

溶液标定电导池系数，

因为有而难溶盐引起的电

导求得

KC1的电导率

最后由

求出

及电阻（或电导池常数

所以

，

然后根据假

设

所以总的看需要以下数据:①

：）；②溶液电阻；③纯水的电导率；④构成盐的

阴、阳离子的无限稀释摩尔电导率（或盐的摩尔电导率）。

4． 示意画出原电池的极化曲线。

【答案】

5． 试从热力学第一定律的原理出发，论证封闭系统，理想气体不做非体积功的恒压绝热过程不可能发生。

【答案】对不做非体积功的恒压、绝热过程

又因

故必有

故系统状态未变化。

6． 丁达尔现象的实质是什么？为什么溶胶会产生丁达尔现象？

【答案】丁达尔现象的实质是分散相粒子对入射光的散射作用。 由于溶胶分散相是以

的粒子大小分散在介质中，因而具有光学不均匀性。这种光学

不均匀性是溶胶产生光散射作用的必要条件。当入射光波长大于分散相粒子时，分散相粒子就会对入射光产生散射，即产生丁达尔效应。

二、计算题

7． 在100g 苯（A ，已知纯苯的正常沸点为求算

苯的沸点升高常数 苯的摩尔蒸发焓。 【答案】根据则，

苯的摩尔蒸发焓为：

8． 有一理想气体反应为比。测得如下两组实验数据：

（1）分别计算两个温度下的速率系数； （2）在时所需的时间；

）中加入联苯（B ，），所形成的溶液的正常沸点为

和

，试

苯和联苯的摩尔质量分别为

已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反

时，将反应物放入抽空容器中，始压为kPa 。请计算总压达

（3）若将反应物放入抽空容器中，始压为系统达总压为时所需的时

间是100s , 计算应控制的反应器的温度。

【答案】（1）已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反比，所以该反应为二级反应，则半衰期

有

（2）列出不同时刻各物的压力的变化，有

根据二级反应的定积分式，

则在

时

（3）根据二级反应的定积分式，在该温度T 时的速率系数为

根据

定积分式

解得

因为温度很高，引用

定积分式己经是很近似的计算，

计算，得到的温度是

（注意：这里没有将换算成一样的，而且计算要容易一点。）

再将

和活化能的数值代入

所以忽略了这些差别。另外这样做的目的是为了计算下一步的温度，都用

定积分式，计算所需的温度T 。

解得

已知298. 15K

下

和和

下反应的标准摩尔焓[变],

反应器应控制的温度

9． 丁烯脱氢制取丁二烯的反应为

的标准摩尔生成焓分别为

准摩尔熵分别

（1）

的标

试计算：

标准摩尔吉布斯函数