2018年山东大学国家糖工程技术研究中心628理论化学之分析化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 不对称电位
【答案】当膜电极两侧离子强度相同时，膜两侧的相界电位理论上应该相等，但实际可能不为零，这个电位称为不对称电位。
2． 碱差
【答案】
当溶液
时，pH 测得值小于真实值，这一负误差为碱差。
3． 标准电极电位与条件电位。
【答案】标准电极电位是指在一定温度下（通常为25%）, 氧化还原半反应中各组分都处于标准状态时的电极电位；条件电位是指在一定溶液条件下，氧化态还原态的分析浓度都为lmol.I ；1时的实际电位。 4．
【答案】含有杂原子的饱和化合物由杂原子空轨道（n ）
跃迁到
反键轨道的能量较高
，吸收波长一般落在远紫外区。
5． 毛细管气相色谱程序升温和高效液相色谱分析中的梯度淋洗各有什么作用？
【答案】程序升温:在气相色谱分析过程中按一定速率提高柱温，使得宽沸程多组分样品得以很好的分离；梯度淋洗:在HPLC 分离中，通过随时间连续改变流动相的组成（极性、pH 值或离子强度等发生改变），从而提高复杂试样或容量因子范围宽的样品的分离效率。
6． 离子选择电极
【答案】离子选择电极是一种对溶液中特定离子有选择性响应能力的电极，其电极电位和响应离子的活度满足Nemst 关系式。
7． 色谱分析中的死体积
【答案】色谱分析中的死体积是指不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流动相的体积，可由死时间确定，即不被固定相吸附或溶解的气体组分从进样开始到色谱柱后检测器出现色谱峰值时所花费的时间。
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此类跃迁需要
二、简答题
8． 电位分析法的理论依据是什么？
【答案】
9． 原子吸收光谱分析中原子化方法有哪几类？比较其主要优缺点。
【答案】主要有火焰原子化、无火焰原子化、氢化物原子化和冷原子化法。火焰原子化法重现性好，基体效应小，原子化效率低，灵敏度也较低；无火焰原子化法原子化效率和灵敏度均较高，但重现性较差，基体效应较严重；这两种原子化法的应用都较广。氢化物原子化只适用于分
析
范围都较窄。 10．
淀，为什么所得沉淀的类型不同？
【答案】
因为5.5,
所以虽然两者的
和形成晶核的临界均相过饱和比为1000, AgCl 的临界均相过饱和比则为基本相等，
但当加入沉淀剂时
不易超过其Q/S, 不致产生太多的晶
和
等少量几个元素，冷原子化法只适用于分析汞，它们的应用
两者的相差不大，但在相同条件下进行沉
核，故生成较大的沉淀颗粒；AgCl 则容易超过其Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。
11．
已知在介质中，物中，哪一种更稳定？
【答案】由于加入1，10-二氮菲后
，影响程度大于
这说明
升高，说明1，10-
二氮菲的加入对于
的
与1，10-二氮菲形成的络合物更稳定。
1，10-二氮菲与均能形成络合物，
加入1，10-二氮菲后，体系的条件电位变为1.06V 。试问与1，10-二氮菲形成的络合
三、计算题
12．将15mmol 氯化银沉淀置于500mL 氨水中，已知氨水平衡时的浓度为0.50mol/L，计算溶液
中游离的
离子浓度。
【答案】Ag+的副反应系数为:
AgCl 的实际溶解度计算式为:
由上式可求出溶解度s 为:
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的浓度表达式为:
所以
的浓度为:
13．计算下列电池的电动势，并标明电极正负。
（1
）
（2
）
【答案】（1）负极
正极
电池电动势
（2）负极
正极
电池电动势
14．用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/LHAc溶液，终点pH 比化学计量点时pH 高0.5pH 单位，
（1）试计算化学计量点时的pH ; （2）计算滴定终点误差。（HAc
的【答案】（1）化学计量点时，为NaAc 溶液
（2）终点时，pH=8.73+0.5=9.23, 碱过量
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）。