2017年清华大学综合化学(无机化学、有机化学、分析化学、高分子化学与物理)之分析化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 挥发与蒸馏分离法应用了什么原理？
【答案】利用物质挥发性的差异分离共存组分的方法。它是将组分从液体或固体样品中转变为气相的过程，它包括：蒸发、蒸馏、升华、灰化和驱气等。
2． 试指出化合物中，和质子峰的裂分数及强度。
【答案】a 为单峰；b 为四重峰，峰强比为
3． 酸碱指示剂理论变色范围
【答案】
（
为理论变色点）。
4． 作为基准物质的试剂应该具备哪些条件？标定下列标准溶液分别选用的基准物质是什么？
【答案】（1）作为基准物质的试剂应该具备的必要条件是答:组成与化学式相符；纯度>99.9%; 化学稳定性好；有较大的摩尔质量。
（2）标定题目中所给标准溶液选用的基准物质依次是
5． 样品分析的四个步骤是什么？
【答案】分析试样的采取和制备、试样的分解与预处理、测定方法的选择、分析结果的计算和数据处理。
6． 简述用电位法如何测定HOAc 的离解常数K a 。
【答案】乙酸HOAc 为一弱酸，当以标准碱溶液滴定乙酸试液时，以玻璃电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池，记录加入标准碱溶液的体积V 和相应的被滴定溶液的pH , 然后绘制pH-V 曲线。
根据乙酸的离解平衡其离解常数
当滴定分数为50%时，艮P
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c 为三重峰，峰强比为
此时
因此从
曲线上查得在滴定分数为处的pH , 即为乙酸的值。
二、计算题
7． 称取含磷试样0.2014克，溶解后，将其中的
沉淀为
沉淀经过滤洗涤后用盐）的EDTA 溶液为20.14mL ，
酸溶解，加入过量的0.02113mol/L的EDTA 溶液，调pH=10.0, 以铬黑T 作指示剂，用标准锌溶液滴定到溶液的兰色开始消失为终点。消耗于镁（来自于计算试样中
的质最分数。
所以可得:
这样，可以求得试样中
的质最分数为:
8． 以时，
【答案】根据题意可得:
的NaOH 溶液滴定滴定至pH=6.22时，
某二元弱酸
计算:
溶液，已知当滴定至pH=l.92
（1）中和至第一化学计量点时，溶液的pH 值为多少？选用何种指示剂为宜？ （2）中和至第二化学计量点时，溶液的pH 值为多少？选用何种指示剂为宜？ 【答案】（1）由已知得:
第一化学计量点时，
的浓度为:
根据两性物质中酸式盐的计算公式可知:
所以，可选甲基橙作指示剂。 （2）第二化学计量点时，
的浓度为:
可按二元碱的简化公式计算，可得所以，可选酚酞作指示剂。
的浓度为:
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9． 测定某合金中镍的质量分数，一共测了10次，所得结果（％）如下：1.52，1.46，1.60
，
1.49，1.65，1.41，1.83，1.50。问有无可疑值需舍去？（取置信度为90%） 【答案】解法1:用Q 检验法，步骤如下：
（1）首先将数据按大小顺序排列，根据与平均值的差值大小确定可疑值； （2）找出可疑值与近邻值的差；
（3）用极差除可疑值与其近邻值之差，得到舍弃商值； （4）查Q 值表，若
则舍去，否则保留。
当n=10时，
解法2:用Grubbs 法： 标准偏差s=0.112, 查表得所以
1.83应舍去。
则
因1.65与其他数值相差较大，应再检验。此时，
所以1.65应保留。
10．在1.0mol/L的
条件下，
【答案】滴定反应
式中
，原始浓度的一半。
滴定终点时，
同理
为滴定终点时
的浓度，
为化学计量点时
的浓度，等于，若选择二苯胺
所以
1.83应舍去。
由均值可知1.83是可疑值。此时，
磺酸钠作指示剂，计算终点误差TE 。
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