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一、问答题

1． 利用热力学关系系。

【答案】由

得：

2． 将

的油滴在水中乳化成半径为

的小油滴，构成乳状液，系统增加界面积

处

求出定域子系统H 与q 、V 、T 的关

于不稳定状态。若此时再加入一定体积的张力降低到

）。

皂液就可使乳状液变为相对稳定的状态，试分析该皂

加入皂液后可使油滴与水的界面

液所起的作用。（已知油滴与水的界面张力为

【答案】在油滴与水形成乳状液中加入皂液后，由于皂液为表面活性剂，它将乳化后的油滴包围起来。肥皂分子 憎水基团与油滴表面分子接触，亲水基团朝向水分子，如上图所示。肥皂分子这种对油滴的“包围”作用阻止了高度分散的小油滴重新集结成大油滴，因而起到了稳定的作用。乳状液只有在稳定剂存在的条件下才能稳定存在。 肥皂即为乳状液的稳定剂。肥皂液的加入使油滴与水的界面张力减小，降低了因乳化界面积的增加而产生的界面 自由能的增加。

界面自由能的改变

3． 简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。

【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；

化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问

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题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。

原则上平衡问题可以用动力学方法处理，但不能独用经典热力学处理动力学问题。

4． 在滴管内的液体为什么必须给橡胶乳头加压时液体才能滴出，并呈球形？

【答案】液体在滴管内润湿，形成凹液而，而产生附加压力，其方向指向圆心，平衡时，附加压力与液体压力之和与液面上方的空气压力相平衡，要使液体滴出，必须加大液面上方的压力。液滴成球形是因为，只有在球面上各点的曲率半径形同，各处的附加压力也相同，液滴才会成稳定的形状；而且，形同体积的物质，球形的表面积最小，则表面总的定。 5． 真实气体和理想气体的逸度

自由能最低，形状最稳

与压力p 的关系如图所示，图中a 和b 点都有所以点

是理想气体的标准状态，b 点是真实气体的标准状态。这种说法对吗? 为什么？

【答案】不对。因为同一温度下，真实气体和理想气体的标准状态相同，都是纯气体在该温度下，压力为100kPa ，并符合理想气体特征的假想状态。

6． 简要回答如何测定恒温槽的灵敏度？

【答案】将贝克曼温度计的水银柱调到2〜3°C ，小心安放到恒温槽中。待恒温槽温度已调到所需温度并恒温l0min 后，观察贝克曼温度计的读数，测定30 min内温度变化的最高点和最低点，取平均值，即为恒温槽灵敏度

tF

下图为恒温槽的灵敏度曲线。

图

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二、计算题

7． A 、B 两液体混合物为理想液态混合物，在求液相组成气体）

【答案】依题意，气相的物质的量

由质量守恒得，

则

因液体混合物为理想液态混合物，由拉乌尔定律知

故

8． 己知液态砷

固态砷

的蒸气压与温度的关系为

的蒸气压与温度的关系为

试求砷的三相点的温度和压力。

【答案】在三相点上，固态与液态砷的p , T相等，根据固态和液态砷的蒸汽压与温度的关系式，可以得到以下两个方程

解得

9． 在298K

,

压力时，以为阴极，C （石墨）为阳极，电解含

和

与纯B 在

下的饱和蒸气压

T , 将

液体与

液体放入容积为气相组成

的真空容器中，此混合物蒸发达到平衡时，测得系统的压力为

为多少？（设液体体积可忽略不计，气体视为理想

的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计，试问（设活度系数为1）:

（1）何种金属先在阴极析出。

（2）第二种金属析出时，至少须加多少电压？

（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ （4）事实上应？

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在石墨上是有超电势的。若设超电势为则阳极上首先应发生什么反