2017年河南大学有机化学(同等学力加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 下面的还原是用液氨-锂金属来完成的。写出其机理。力争把立体化学讲清楚。
说出下列每一还原反应的选择性根据。
【答案】（a ）直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯容易还原，
其速度比为易主要与基态的能量有关，直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯能量高相似的过渡态A 和B :
还原的难在反应中两者有
它们的活化能的差也是选择性，主要产物为C 。
（b ）由于三甲氧基氢化铝锂在四氢呋喃中主要以缔合物的形式存在，因此具有较大的位阻效应，较弱的还原性能，它仅还原酮而不还原酯。同时因三甲氧基氢化铝锂是以负氢对酮进行亲核还原，它不还原双键。
（C ）在一定条件下，Raney 镲还原硫醚，而羰基、酯、羧酸等不被还原。同时Raney 镜还原有立体选择性，它从位阻较小的一面进行顺式还原，因此产物的甲基与氢处于反位。
从而决定了它们反应速度的快慢，也决定了此反应的还原
2． 化合物与作用生成化合物与湿作用加热后生成吸收
氢后生成异戊
经彻底甲基化热分解反应生成三甲胺和化合物
烷，试推测A 的结构。
A 经两次【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为2, 说明分子可能为一环状化合物；热消去得D ，D 吸收2mol 氢后生成异戊烷，说明D 为异戊二烯，进一步反推即可确定A 的结构
为
3． 一种据说是当今最烈性的非核爆炸品的新型炸药的化学式为是毫无区别的，实验证明分子中不含碳碳双键。
（1）请画出该分子的结构式。 （2）请给出该化合物的
名称。
（3）请写出其爆炸的反应方程式。 【答案】（1）该分子的结构式为：
（2）该化合物的
名称为：八硝基五环
4． 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。
同种元素的原子在分子中
辛烷。
（3）该化合物爆炸反应式为：
（1）2, 3-二甲基戊烷（2）正庚烷（3）2-甲基庚烷（4）正戊烷（5）2-甲基己烷
【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。按沸点降低的次序为：
5． （1）完成下列反应
（2）从β紫罗酮（A ）和不饱和醛（B ）合成化合物
乙酸酯（C ）
【答案】⑴
（2）
6． 把下列每一个酮的所有可能的烯醇结构写出来，指出可能的烯醇中哪个对动力学控制去质子化有利，每一例中预计哪一个最稳定。
（a ）
（b ）
（c ）
（d ）
（e ）（f ）（g ）
【答案】（a ）可能的烯醇结构有
前者较稳定，后者是有利于动力学去质子的。 （b ）可能的烯醇结构有
前者较稳定，也利于动力学去质子。 （c ）可能的烯醇结构有
第一种最稳定，后两种有利于动力学去质子。 （d ）可能的烯醇式有