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2018年沈阳化工大学材料科学与工程学院803高分子化学与物理(含实验)考研强化五套模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。

2. 配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。

3.

定向聚合和聚合

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。

聚合通常是指采用型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。

4. 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

5. 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

6. 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。

7. 聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

8. 合成橡胶

【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材,填加助剂(如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗氧剂等),经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。

9. 聚合反应

【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应),简称聚合。

10.偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞,链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

二、问答题

11.聚合物化学反应有哪些特征?与低分子化学反应有什么区别?

【答案】与低分子化合物相比,由于聚合物的相对分子质量高,结构和相对分子质量又有多分散性,因此聚合物在进行化学反应时有以下几方面特征:

(1)若反应前后聚合物的聚合度不变,由于原料的原有官能团往往和产物同在一个分子链中,

也就是说,分子链中官能团很难完全转化,因此这类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。

(2)若反应前后的聚合物的聚合度发生变化,则情况更为复杂。这种情况常发生在原料聚合物主链中有弱键易受化学试剂进攻的部位,由此导致裂解或交联。

(3)与低分子反应不同,聚合物化学反应的速率还受到大分子在反应体系中的形态和参加反应的相邻基团的影响。

(4)对均相的聚合物化学反应,反应常为扩散控制,溶剂起重要作用。对非均相则情况更为复杂。

12.为什么聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解时,

其水解程度低于?

【答案】聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,某一酰胺基团两侧若已转变成羧基,对碱羟基有斥力,阻碍了水解,

水解程度一般在以下。

13.聚乙烯有几种分类方法? 这几种聚乙烯在结构和性能上有什么不同? 它们分别是由何种方法生产的?

【答案】聚乙烯主要有三类,即低密度聚乙烯

又称低压聚乙烯)和线形低密度聚乙烯

相对分子质量大于

(1

(2)主催化剂

的合成。的合成。助催化剂)。 是用高压法生产的聚乙烯。以乙烯为原料,

在是用低压法合成的。以乙烯为原料,采用载体

用的高压催化剂[组成:又称高压聚乙烯)、高密度聚乙烯

()。此外还有超高相对分子质量聚乙烯(

的较高温度下,以氧气或有机过氧化物等为引发剂,按自由基机理进行聚合反应。 为相对分子质量调节剂,

在汽油溶剂中于

调节相对分子质量,即可合成超高相对分进行阴离子型配位聚合反应。这种聚合实施方式又称淤浆法,反应中催化剂保持悬浮状态,聚合物以沉淀形式析出,

形成浆状物。如果不加

子质量聚乙烯。

(3

)的合成

分子质量调节剂,于

气相本体法。反应方程式如下:

三种不同聚合方法得到的聚乙烯的结构有很大差异。低压法是按配位机理聚合,所以

支化度低,可以看成线形结构,因而结晶度高、密度大,制品的力学强度和耐热性都

较好,但軔性较差。高压法是按自由基机理聚合,

所以支化度高,长短支链不规整,因而结晶度低、密度小,各项力学强度和耐热性较差,但韧性好。产生长支链的原因是自由基聚合时发生链转移。如果自由基在分子间转移,新产生的自由基继续引发聚合,产生支链。

如果自由基在分子内转移,新产生的自由基继续引发聚合后产生短支链。红外光谱和

共振谱都证明,短支链主要是丁基,而乙基很少。

具有规整的非常短小的支链结构,

虽然结晶度和密度与

用力较大,

因此其力学性能和耐热性介于

应力开裂性、耐穿刺性等甚至优于

所以力学性能(包括韧性)都提高,因而 的冲击强度和拉伸强度都成倍地增加,是一种相似,但由于分子间作之间。而某些性能如抗撕裂强度、耐环境

核磁是1977年才出现的,称为第三代聚乙烯。乙烯和

少量在载于硅胶的铬和钛氟化物催化剂的引发下,以Hz 为相对压力和

温度下进行共聚制得这种方法称为低压影响力学性能还有一个结构因素是相对分子质量,相对分子质量增大,分子间作用力増大,兼有高强度和高韧性的材料,并且具有低蠕变、自润滑性和高耐磨性。

14.何谓离子交换树脂?主要有几种类型?如何制备强酸型阳离子交换树脂和强碱型阴离子交换树脂?

【答案】(1)离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。

(2)离子交换树脂有强酸型、弱酸型、强碱型和弱碱型四种类型;

(3)合成离子交换树脂首先用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合,合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母体),再利用聚合物的化学反应制备强酸型或强碱型离子交换树脂。

15.氯乙烯自由基聚合时,

聚氯乙烯的相对分子质量(或平均聚合度

基本无关而仅决定聚合温度?

【答案】氯乙烯自由基聚合时,聚氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移速率很大,以致超过正常的偶合终止和歧化终止速率,成为聚氯乙烯大分子生成的主要方式。

根据平均聚合度的定义,有

为什么与引发剂的浓度