2018年沈阳化工大学材料科学与工程学院803高分子化学与物理(含实验)考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1. 序旋标记法
【答案】
根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序
即由
在方向盘上呈
顺时针排列),
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或
原子团
排列,
假定观察者位于的对面,
若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
2. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
3. 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
4. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
5. 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
也称为有规聚合物。
6. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
7. 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
8. 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K 表示。
9. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
10.
向溶剂转移常数数的比值
:
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
【答案】
向溶剂转移常数
二、问答题
11.为什么高分子化合物只有固态和液态,没有气态?
【答案】聚合物没有气态,只有固态和液态这是因为C —C
键断裂能为观点看,平均每増加一个碳原子,
摩尔汽化热
个碳原子
的摩尔汽化热
増加
摩尔汽化热
远远超过
而从统计因而,当
聚合物大分子中一般含有
聚合物受热时,它还没有来得及汽化,早已被热降解为低分子了,所以聚合物无法以气态存在。
12.聚乙烯醇缩甲醛(维尼纶)大分子链上是否还有羟基?为什么?
【答案】有。这是由于官能团孤立化效应。当聚乙烯醇链上的相邻羟基成对参与缩甲醛反应时,由于成对基团反应存在概率效应,即反应过程中间会产生孤立的单个官能团。由于单个官能团难以继续反应,
因而不能
转化,只能达到有限的反应程度,会留下少量轻基。
13.聚乙烯、乙丙二元共聚物大分子中无双键,说明其交联方法和交联的目的。写出有关的化学反应方程式。
【答案】(1)聚乙烯、乙丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。聚乙烯交联后,可增加强度,提高使用温度;乙丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体。
(2)交联机理如下:
14.
何谓解散聚?与聚合物的结构有何关系?写出为单体,
单体收率可达
解聚的化学反应方程式。
【答案】(1)聚合物在热的作用下发生热降解,但降解反应是从链的末端开始,降解结果变
这种热降解叫做解聚。
(2)聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为
15.丙烯为什么不能进行自由基聚合和阳离子聚合?说明原因并用化学反应方程式表示。
【答案】
行阳离子聚合;
有
只有一个
供电子取代基
供电子效应较弱,所以不能进
引发
供电子取代基,
当然不能进行自由基聚合。丙烯只能在
剂作用下进行配位阴离子聚合。
若要进行自由基聚合可能发生下列聚合反应:
实验证明,
这三种反应的速率是然而反应③是自由基的转移反应,反应生成的烯丙
基自由基是稳定的自由基,它不能引发单体聚合,只能与单体发生转移反应: