2017年安徽建筑大学材料加工工程913高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、计算题
1． 用溶液缩聚法制取聚碳酸酯时，在严格控制原料等量比和纯度的前提下，要控制产物相对分子质量为50000, 需加入苯酚量为多少？写出反应方程式。
【答案】聚碳酸酯平均聚合度当
时，
得
所以需要加入物质的量比为0.026的苯酚。
2． 醋酸乙烯在60°C 以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下
：
偶合终止占动力学终止的
试求所得聚醋酸乙烯的【答案】
3． 计算并绘出等物质量的己二酸己二胺在反应程度为0.99和0.995时的聚合度分布曲线，并比较两者相对分子质量分布的的宽度。
【答案】已知
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根据Flory 分布函数，聚合度为x 的聚合物的数均分布函数是
聚合度为x 的聚合物的重均分布函数是
P=0.99时
表
1
P=0.995时
表
2
反应程度高的，其相对分子质量分布要宽些，见图1和图2。
图
1
图2
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4． 聚酰胺有脂肪族和芳香族之分，为什么合成前者通常采用熔融缩聚，而合成后者采用溶液缩聚？比较两种缩聚实施方法的优缺点以及应用范围。
【答案】因为后者的溶点太高。 熔融缩聚的优点：
体系中组分少，设备利用率高，生产能力大。
反应设备比较简单，产
品比较纯净，不需后处理，可直接用于抽丝、切拉、干燥、包装。
熔融缩聚的缺点：要求生产高相对分子质量的聚合物时有困难。因为要尽可能地排除小分子，要求复杂的真空系统，而且要求设备的气密性非常好，一般不易做到。量比例严格，条件比较苛刻。
要求官能团物质的
长时间高温加热会引起氧化降解等副反应，对聚合物相对分子质
时，才能考虑采用熔融缩聚，因此熔融缩聚
量和聚合物的质量有影响。为了避免生成的聚合物氧化降解，反应必须在惰性气体（水蒸气、氮气、二氧化碳）中进行。当聚合物熔点不超过不适合制备耐热聚合物。
熔融缩聚法应用很广，如合成涤纶、酯交换法合成聚碳酸酯、聚酰胺等。 溶液缩聚的优点
：
溶液缩聚反应温度较低。溶液缩聚反应温度一般为为
反应设备简单。
溶液缩聚的缺点：溶剂的引入使设备利用率降低，溶剂的回收和处理使工艺过程复杂化。溶剂会带来一些副反应。
溶液缩聚工业应用实例：一些新型的耐高温缩聚物，如聚砜、尼龙-66、聚苯醚、聚酰亚胺以及油漆、涂料的生产。
5． 讨论并比较线形缩聚反应、自由基聚合反应所得聚合物的多分散系数（
【答案】线形缩聚中，如P 为某给定官能团的反应程度，用概率法得
所以
因缩聚反应中
故
）。 有时甚至
由于反应温度低，
需采用高活性单体。溶液缩聚往往没有平衡问题，不需要真空操作，
自由基聚合中，如P 为增长链增长概率，用概率法得低转化率稳态下
歧化或经链转移生成大分子偶合生成大分子
由于引发剂陆续分解，大分子瞬间生成，随着转化率的提高，各种链转移随机发生，同时各种物料浓度和反应速度常数也在变化，反应还会出现自动加速等情况，故所得最终产物的可大到几十。
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