2017年南京林业大学化学工程学院821高分子化学基础考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
2. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
3. 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
4. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
5. 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
,顺时针排列)
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,假定观察者位于的对面,若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
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呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
6. 光学异构、几何异构和构象异
【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。异构)根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,
即分子中含有手性原子(如手性
,使物体与其)
镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)
除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
二、问答题
7. 聚合物的平均分子量有几种表示方法,写出其数学表达式。
【答案】有3种表示方法: (1)数均分子量
(2)重均分子量
以上两式中
分别代表体系中i 聚体的分子数、质量和相对分子质量。
和
和
分别代表对相对分子质量不等的所有分子,从i 等于1到无穷的总和,体的摩尔分率和质量分率。
(3)黏均分子量
分别代表i 聚
式中,是高分子稀溶液特性黏度一相对分子质量关系式中的系数,一般为
8. 1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体?写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1,4-聚异戊二烯的结构式。
【答案】(1)1, 3-异戊二烯-1,2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:
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(2)1,3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:
(3)1, 3-异戊二烯-1,4加成聚合有顺式1,4-聚异戊二烯和反式1, 4-聚异戊二烯:
顺式1,4-聚异戊二烯的结构如下:
顺式1,4-聚异戊二烯
反式1, 4—聚异戊二烯的结构如下:
反式1,4-聚异戊二烯
9. 聚乙烯、乙丙二元共聚物大分子中无双键,说明其交联方法和交联的目的。写出有关的化学反应方程式。
【答案】(1)聚乙烯、乙丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。聚乙烯交联后,可增加强度,提高使用温度;乙丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体。
(2)交联机理如下:
10.写出下列单体合成聚合物的聚合物反应简式、聚合物名称,并指出聚合反应类型。
(1)丙烯腈(2)醋酸乙烯(3)异丁烯(4)氯乙烯(5)丙烯(6)乙烯 (7)苯乙烯(8)丙烯酸丁酯(9)丁二烯(10)乙二醇和六次甲基二异氰酸酯 【答案】 (1)(2)
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