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2017年河北大学分析化学与物理化学之分析化学考研复试核心题库

  摘要

一、简答题

1. 在相同的气相色谱操作条件下,分别测定氮气和氢气作流动相时的VanDeemter 曲线, (I 、II )看图试说明:

(1)与A 点对应的H 值:为什么大于A 点对应的H 值?

(2)氮气为流动相的V anDeemter 曲线⑴的最低点0所对应的线速度,为什么比氢气为流动相的V anDeemter 曲线(n )O 点所对应的u 小?

(3)与0点对应的H 值为什么小于与(提示:从V anDeemter 方程考虑。)

点对应的H 值?

【答案】(1)从曲线上看,A 与分子(纵向)扩散项。

由于,分子扩散相中的常数B 为:

而D ,与载气分子量平方根呈反比,即:

(2)范氏曲线上,0、对上式求导得:

其中,对应的u 为

所以,可以得到:

点是在低线速区,此时影响极高的主要因素是项,即

对应的是作流动相时的

因为速率理论方程式为:

对同一根色谱柱,所以,可以得到:

均为常数,故的大小仍决定于Dg ,由于其大小满足:

(3)0、对应的H 为即如下式所示:

同理,可得与0点对应的H 值为什么小于与所以有:

点对应的H 值的原因为:

2. 试简要讨论重量分析与滴定分析两类化学分析方法的优缺点。

【答案】重量分析与滴定分析通常用于测定常量组分,滴定分析有时也可用于测定微量组分。滴定分析与重量分析相比较,滴定分析简便、快速,可用于测定很多元素,且有足够的准确度。在较好的情况下,测定的相对误差不大于0.1%。重量分析法直接用分析天平称量而获得分析结果,不需要标准试样或基准物质进行比较,不使用容量器皿。如果分析方法可靠,操作细心,称量误差一般是很小的。所以对于常量组分的测定,能得到准确的分析结果,相对误差约

但是,

重量分析法操作繁琐,耗时较长,也不适用于微量组分的测定。

3. 滴定分析与重量分析比较,哪一种方法对化学反应完全程度的要求更高,其原因是什么?

【答案】滴定分析对化学反应的完全程度要求更高,因为滴定反应是按化学计量关系进行的,而重要分析可以加入过量的沉淀剂,利用同离子效应以保证沉淀完全。

4. 比较下面化合物中,H a 和H b 两种氢核,哪一种氢核的化学位移更大?为什么?

【答案】毫无疑问是H a 核的化学位移值更大。因为H a 同时处在拨基和双键的负屏蔽区,而H b 只处在双键的负屏蔽区。

5. 简述膜分离技术的类型和定义。

【答案】膜分离过程的实质是物质透过或被截留于膜的过程,近似于筛分过程,依据滤膜孔径大小而达到物质分离的目的,故而可以按分离的粒子大小进行分类。

(1)微滤:以多孔细小薄膜为过滤介质,压力差为推动力,使不溶性物质得以分离的操作,孔径分布范围在

之间;

(1)超滤:分离介质同上,但孔径更小,为分离酶、蛋白质等生物大分子物质;

分离推动力仍为压力差,适合于

(3)反渗透:是一种以压力差为推动力,从溶液中分离出溶剂的膜分离操作,孔径范围在0.0001〜0.001讲1(由于分离的溶剂分子往往很小,不能忽略渗透压的作用,故而成为反渗透);

(4)纳滤:以压力差为推动力,从溶液中分离300〜1000小分子量的膜分离过程,孔径分布在平均2nm ;

(5)电渗析:以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从溶液中脱除或富集电解质的膜分离操作。

6. 测定核磁共振谱应采用傅里叶变换核磁共振谱仪的原因是什么?

【答案】由于

核的天然丰度及磁旋比均比

核小。

二、计算题

7. 由标准氢电极与饱和甘汞电极(SCE )组成电池:

上述电池,在HC1

溶液中测得电动势为100mLHCl 及NaOH 的混合溶液中测得电动势为NaOH 溶液各有多少毫升?

【答案】

在HC1溶液中,有

在NaOH 溶液中,有

在混合溶液中,有

设混合溶液中NaOH 为X (mL ), HCL

8. 测定二甲苯氧化母液中乙苯和二甲苯含量时,因母液中其他杂质在色谱图上未出峰,所以先,测得色谱数据如表所示。称取试样1500mg , 然后加入壬烷作内标物,ms=150mg, 混合均匀后进样计算二甲苯氧化母液中乙苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯的质量分数。

在NaOH

溶液测得电动势为

计算这100mL 的混合溶液中,HC1及