2017年后勤工程学院化学工程与技术807有机化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、简答题
1． 标出下列化合物中各手性中心的
构型。
【答案】首先将与手性中心相连的四个原子或基团按优先级别排列，将最小的原子或基团放到距观察者最远的位置，其他三个基由大到小若为顺时针，则为R 型，逆时针则为S 型。
2． 延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间，得B 和其他异构体的混合物。解释产物生成的原因。
【答案】
3． 2, 5-二甲基-2, 4-己二烯的低温光氧化生成一种不稳定加成物，后者在温度比室温稍高的条件下分解至丙酮和4-甲基-2-戊烯醛问此产物的结构。是否从二烯一般能得到这一类型产物？如果不是，为什么本化合物是不寻常的？
【答案】
一般要有烷基取代的烯才能得到这一类产物。例如：
在有烷基取代的双键上发生此种反应。
2, 5-二甲基-2, 4-己二烯是有烷基取代的烯，因此能发生这一类反应，但产物并非单一，此反应可得如下产物：
4． 设计合成下列多环化合物的路线。
【答案】
5． 下列联苯衍生物哪一个有可能拆分为光活性对映体？
【答案】（2）、（3）能拆分，（1）、（4）不能拆分，因为分子中有对称面，不是手性分子。
6． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。
【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下
首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。
7． 柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷，当用苦杏仁酶水解时得硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五氧基甲酚。写出水杨苷的结构式。
【答案】水杨苷用苦杏仁酶水解得苷用
得
和四甲基
处理得五
葡萄糖和水杨醇葡萄糖以
苷键与水杨醇结合；水杨
甲基水杨苷酸化水解
甲基水杨苷水杨苷有五个羟基；五甲基水杨苷，酸催化水解得
葡萄糖和水杨醇。水杨苷用
四甲基-葡萄糖和邻甲
葡萄糖和邻甲氧基甲酚葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚
羟基结合。水杨苷的结构式为：