2018年吉林省培养单位长春应用化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A. 溶剂 B. 引发剂 C. 聚合物 D. 单体 【答案】D
2． （多选）表征聚合物相对分子质量的物理量是（ ）。
A.
【答案】CD
3． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
4． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。
A. 路易斯酸 B.AIBN C.BPO
D. 过硫酸钾 【答案】C
【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还
需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。
5． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
6． 下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度控制，而聚合速率由引发剂用量调节的是（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】C
7． 对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是：（ ）。
A 界面聚合； B 溶液聚合； C 熔融聚合。 【答案】C
【解析】A 项，界面缩聚：静态界面缩聚与单体溶度无关，动态界面缩聚，对单体浓度较高；B 项，溶液缩聚：总希望单体浓度尽可能高的情况下进行，但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应；C 项，熔融缩聚：对原料单体纯度的数值要求精确，否则，投入原料的比例有误差，直接影响产物的分子量；单官能团的杂志易引起封端作用；有些杂质影响反应速度，产物结构，分子量分布等等。
8． （多选）工业上为了合成聚碳酸酯可采用（ ）聚合方法。
A. 熔融缩聚 B. 界面缩聚 C. 溶液缩聚 D. 固相缩聚 【答案】AB
9． （多选）聚合物聚合度变小的化学反应是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯醇解 B. 聚乙烯无规降解 C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚 【答案】BD
二、问答题
10．判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。
【答案】（1）不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。
（2
）（3）（4）、（5）
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为OR 为供电子基。 不能通过自由基聚合形成高相对分子质董聚合物。
因为单体结构对称
均不能通过自由基聚合形成高相对分子
二取代基造成较大空间阻碍。
质量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。
（6
）（7
）（8
）
（9）
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为位阻大，且易发能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F 原子体积很小，
能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。
由于是
二取代二取
生单体转移生成烯丙基稳定自由基。 C1有弱吸电子作用。
基，甲基体积小，均有共轭效应。
代基，空间阻碍大。
11．试述聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯四种通用聚合物热解的特点和差别。
【答案】聚甲基丙烯酸酯进行热解反应时发生自由基机理的解聚反应，产物几乎都是单体。聚苯乙烯和聚乙烯进行热解反应时发生无规降解，主要产物为不同聚合度的低聚物，聚乙烯的单
体产率小于
聚苯乙烯的单体产率则可达
聚氯乙烯进行热解反应时首先脱
生成分子
主链中带烯丙基氯的聚合物；长期热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。
12．试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例，讨论在自由基聚合反应中，调节分子量的措施分别有哪些？
【答案】氯乙烯悬浮聚合：没有溶剂，引发剂的转移可忽略不计，因此聚氯乙烯的平均聚合度基本由CM 决定。CM 的大小仅取决于聚合温度，通过改变聚合温度调节分子量，温度高分子