2018年吉林省培养单位长春应用化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、选择题
1． 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ ）。
A. 配位聚合 B. 阳离子聚合 C. 自由基聚合 D. 阴离子聚合 【答案】D
【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征：（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力；（2）聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4
）所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。
2． 下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是（ ）。
A. 过硫酸钾 B.AIBN C. 路易斯酸 D. 过硫酸钾 【答案】B
【解析】悬浮聚合需要油溶性引发剂。A 项过硫酸钾属于水溶性；C 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围。
3．
（多选）丙烯酸单体在
下采用为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得
的聚合物。若要制得
的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量，降低单体浓度 C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD
4． 下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度控制，而聚合速率由引发剂用量调节的是（ ）。
A.
B. C.
D. 【答案】C
5． （多选）将天然高聚物填入括号中（ ）。
A. 天然橡胶 B. 涤纶 C.
尼龙D. 蚕丝 【答案】AD
6． 下列不能进行配位聚合的单体是（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】A
【解析】A 无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。
7． 许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（ ）。
A.
阴离子聚合的
值大于自由基聚合的，值
B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C.
阴离子聚合的
值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度 D. 阴离子聚合没有双基终止 E.B 和D 两者兼有 【答案】E
8． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
9． 缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是（ ）。
A. 单体慢慢消失，产物相对分子质量逐步增大 B. 单体很快消失，产物相对分子质量逐步增大
C. 单体逐步消失，产物相对分子质量很快增大 【答案】B
二、问答题
10．确定某单体聚合是否具备活性聚合特征，需用哪些实验方法和数据？
【答案】（1
）用
测定聚合物端基是否存在引发剂残基；
（2）用合成实验并随时测定聚合物的数均分子量是否随单体转化率的提高而呈线性增长；或是在第一种单体完全转化后，再加入第二种单体，观察其是否能继续增长形成嵌段共聚物；
（3）用凝胶渗透色谱（GPC ）测定聚合物的相对分子质量是否随转化率的提高而呈线性增长；所得聚合物的相对分子质量分布是否接近Poisson 分布。
11．
全同聚丙烯多采用齡衆聚合（），顺丁橡胶常采用均相（或微非均相）溶液聚合[
聚合体系是加速效应？为什么？
【答案】在自由基聚合中，大都为双基终止（偶合或歧化）。由于体系黏度增大或聚合物析出，常导致下降，而
变化却不大。这是导致自动加速的主要原因。丙烯的淤浆聚合有些像沉
淀聚合，而顺丁胶的合成是均相溶液聚合，尽管它们有聚合物析出或是黏度增大，但由于它们都是单基终止（链转移终止），故不会出现自动加速效应。
12．苯乙烯
和氯乙烯
共聚
氯乙烯
故得到的共聚物中
单体单元，
即说明单体
和顺丁烯二酸酐
链段比
共聚
试定性讨论这两组共聚合所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。
【答案】（1）
因为
连接的长链上有1〜2
个
（2
）
链段长，在许多
进行生产。这两种聚合会不会产生自动
只能共聚不能自聚，所得共聚物组成与（1）的情况相似。即
在若干个M ，
链段中夹入一个
单体链节
13．绘制相对分子质量-反应时间和单体转化率-反应时间的草图，定性比较逐步聚合和连锁聚合。
【答案】逐步聚合反应的相对分子质量增长缓慢[图1（a ）]。一方面，逐步聚合反应初期单体生成低聚物的速率相当快，所以逐步聚合反应转化率的増长是非常迅速的[图2（a ）]。相反，连锁聚合反应产物的相对分子质量增长是快速的[图1（b ）]。另一方面，连锁聚合反应转化率的增长是平稳的[图2（b ）]。