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2017年杭州师范大学材料与化工学院821高分子物理考研题库

  摘要

一、简答题

1. 写出扭摆仪度量内耗大小的物理量和关系式。

【答案】

扭摆法中通常用更直接的参数对数减量来表征力学损耗。定义为两个相继振动的振幅的比值的自然对数

弦振动的周期,Ⅰ为转动惯量,k 为常数。以

图。两者都能反映聚合物的多重转变。

2. 实测的Awami 指数n 有可能不是整数,为什么?实际聚合物结晶过程在后期与Awami 方程有偏离,为什么?

【答案】聚合物结晶可能出现多种形态,如同时有二维球晶和三维球晶;结晶的成核机理也常出现异相成核和均相成核同时存在的情况。所以会有非整数的Avrami 指数。

实际聚合物结晶过程可以分为两个阶段,符合Awami 方程的直线部分称为主期结晶(初级结,偏离方程的部分称为次期结晶(又称次级结晶在主期结晶完成后,未来得及结晶的部分还会晶)

慢慢结晶,已有的结晶也可能进一步完善化,形成复杂的次期结晶过程。

3. 用↓或↑表示下列因素对的影响:

(1)张力增加;(2)压力增加;(3)外力频率增加;(4)主链上杂原子数增加;(5)主链上芳环密度增加;(6)侧基极性增加;(7)增塑剂含量増加;(8)交联度增加;(9)相对分子质量增加;(10)聚丙烯酸酯类的酯基C 原子数n 増加。

【答案】(1) ↓;(2) ↑; (3) ↑; (4) ↓;(5) ↑;(6) ↑; (7) ↓; (8) ↑;(9) ↑;(10) ↓。

4. 画出广义Voigt 模型的示意图,写出运动方程,指出对数蠕变时间谱。

【答案】广义

V oigt

模型示意图如图所示。运动方程

为对数蠕变时间谱。

对T 作图相当于

式中,P 为正

图;以对T

作图相当于

图 广义V oigt 模型示意图

5. Flory-Huggins 的似晶格模型溶液理论有哪些基本假定?这些假定的合理性如何?

【答案】(1)基本假定为:①溶液中分子的排列是一种晶格的排列,每个溶剂分子占一个格子,每个高分子的聚合度相同,都占有x 个相连的格子,x 为链段数,链段与溶剂的体积相等。

②高分子链是柔性的,所有构象具有相同的能量。

③溶液中链段是均匀分布的,即链段占有任一格子的概率相等。 ④聚合物处于解取向态。 (2)假定不合理的地方有: ①实际上,链段与溶剂的体积不等。 ②链段、溶剂之间三种相互作用的大小不同。

③链段分布在稀溶液中不均匀,而是像链段云一样有密度差别。 ④混合前解取向态不是聚合物的实际状态,有结晶、取向、缠结等。

6. 什么是分子极化率?

【答案】极化偶极矩

的大小与外电场强度(E )有关,比例系数称为分子极化率,

7. 大分子链在溶液中的形态受哪些因素影响?怎样才能使大分子链达到无扰状态?

【答案】在一定的温度下选择适当的溶剂或在一定的溶剂下选择适当的温度,都可以使大分,此时高分子链处于无扰状态。 子链卷曲到析出的临界状态,即状态(或溶液)

8. 说明聚合物断裂裂缝的应力集中效应公式

【答案】

的物理意义。

为裂缝尖端处的最大张应力,为施加的平均张应力,为裂缝长度的一半,为

裂缝尖端的曲率半径。说明应力集中随裂缝的增加和裂缝尖端处曲率半径的减小而增加。

9. 试述下列因素对高分子的玻璃化转变温度的影响:

(1)当数均相对分子质量无限増大时,其情况怎样?(2)加入增塑剂,试列出其定量关系。(3)用另外单体使其发生内增塑作用,内增塑与外增塑有无相同之处?(4)升、降温速度有什么影响?

【答案】(1)趋于一定值。(2)

(3)都可降低

(4)升、降温速度过快

会使测定值偏高。

10.高分子的回转半径和流体力学半径有什么区别?用什么方法测定?

【答案】(1)高分子的回转半径

成正比,与分子量M 成正比。

可通过测量特性粘度得到。

(2)高分子的流体力学半径

与温度T 成正比,与溶剂粘度

得。

成反比。可通过测量扩散系数得到。

(3)动态光散射可以用来测定体系的流体力学半径;均方根回旋半径常用静态光散射技术测

二、计算题

11.量分布函数可表达为

间有以下关系:【答案】

代入得

因为

所以

证明数均相对分子质量

和重均相对分子质量

12.有全同立构聚丙烯试样一块,体积为结晶度。

【答案】查表得,非晶态PP 的比体

试样的比容结晶度

质量为1.94g ,试计算其比容和完全结晶态PP 的比体

13.如果知道聚合物的分子量分布函数或分布曲线,如何求得Mn 和Mw?

【答案】

14.实验测量含有不同量氯代萘的一组线型聚乙烯试样的熔点,得到的数据如下:

氯代萘的体积分数