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2017年北京市培养单位中丹学院822高分子化学与物理之高分子物理考研仿真模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 过量化学位

【答案】高分子溶液中溶剂的化学位变化含有两部分,一部分相当于理想溶液中溶剂的化学位变化,另一部分相当于非理想溶液的部分,非理想溶液的部分称为过量化学位。

2. 熔融纺丝

【答案】熔融纺丝是指将聚合物加热熔融,然后由喷丝头喷成细流,经冷凝牵引成为纤维。

3. 玻璃化转变

【答案】玻璃化转变对于聚合物来说是非晶聚合物的玻璃态与高弹态之间的转变。其分子运动本质是链段运动发生“冻结”与“自由”的转变。

4. 无规线团

【答案】无规线团是指在非晶聚合物中,高分子链为构象符合Gams 分布的柔性链,大量分子链以无规线团状互相穿插,结合在一起,无局部有序结构。

5. z 均相对分子质量

【答案】z 均相对分子质量是以z 值为统计权重的平均相对分子质量,

对分子质量为M 的级分的质量。

6. 溶解

【答案】溶解是高分子均匀分散在溶剂中,形成以分子状态分散的均相体系。

7. 全同立构

【答案】全同立构是指以不对称碳原子取代基的排列方式来区分因含有不对称碳原子而引起旋光异构现象的异构体,取代基排布于高分子主链的同侧就叫做全同立构。

8. 滞后

【答案】滞后是指聚合物在交变应力作用下应变落后于应力的现象。受到外力时,链段通过

,由此引起应变落后于应力的现象。外力作用的热运动达到新平衡需要时间(受到内摩擦力作用)

频率与温度对滞后现象有很大的影响。

其中,是相

二、填空题

9. 对于结晶性的非极性高分子,其溶解包括_____和_____两个过程。

【答案】加热破坏晶格使之转变成为非晶态;与溶剂发生溶胀进而溶解

【解析】结晶聚合物溶解时,溶剂先与聚合物的非结晶部分作用,使之溶胀进而溶解。对于结晶部分,需先破坏晶格,从而使结晶部分也发生溶胀和溶解。对于非极性结晶聚合物,必须先加热到聚合物的熔点附近,依靠外部的能量破坏晶格,才能使其溶解。所以结晶聚合物的溶解过程分成两个阶段:①加热破坏晶格使之转变成为非晶态;②与溶剂发生溶胀进而溶解。

10.假定一聚合物含n 个化学键,其键角为键长为1。当它为自由结合链时其均方末端距公式为_____;当它为自由旋转链时其均方末端距公式为_____。 【答案】

【解析】(1)自由结合链:一个孤立的高分子链在内旋转时,不考虑键角的限制和位垒的障碍,每个分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成,每个键在任何方向取向的几率都相等,其均方末端距

:(2)自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动,不考虑空间位阻对转动的影响,这种链称为自由旋转链,其均方末端距

11.高分子链的柔顺性增加,聚合物的T g _____、T m _____、T f _____、T b _____、结晶能力_____、溶解能力_____、黏度_____、结晶速率_____。

【答案】减少;减少;减少;増加;增加;增加;増加;增加

12.高弹形变时,模量随温度增加而增加,这是因为_____。

【答案】温度升高时分子热运动加剧,从而回缩力增大

13.下列同类交联聚合物试样在相同条件下溶胀,它们的平衡溶胀度大小顺序为_____。

A. 高交联度试样

B. 中交联度试样

C. 低交联度试样

【答案】c>b>a

14.蠕变可用_____模型描述。

【答案】四元件(或V oigt )

15.测定聚合物溶度参数通常有_____、_____和_____三种方法。

【答案】粘度法;溶胀度法;滴定法

16,,三种不同相对分子质量的聚合物试样1试样2和试样3的相对分子质量分别为.

若A. 试样1

B. 试样2

C. 试样3

【答案】C >B >A

【解析】高分子溶液中,高分子的相对分子质量愈大,其临界共溶点的浓度

17.对于聚乙烯自由旋转链,均方末端距与链长的关系是:_____。 【答案】

18.理想弹性体的应力取决于_____,理想黏性体的应力取决于_____。

【答案】应变;应变速度

愈小。 它们的临界共溶点的浓度大小顺序为_____。

三、简答题

19.在相同实验条件下,测得聚电解质磺化聚砜三个分级试样的

的无机盐,则不同级分测得的淋洗谱图如图 (b )所示。试对这一现象加以解释。

它们在GPC 柱上,当以DMF 为淋洗剂,获得的GPC 曲线几乎完全相同,如图 (a )所示。但如果加入适量

(a )DMF 为淋洗剂;

(b )加入适量的无机盐

图 聚电解质磺化聚砜的GPC 谱图

【答案】以DMF 为淋洗剂时,由于同电荷相斥,聚合物充分伸展,体积都超过GPC 测试下限,所以在同一淋洗体积流出来。加入适量的无机盐时,由于聚合物上的离子受屏蔽而不能起作用,聚合物成无规线团状,因此不同相对分子质量有不同体积,可以用GPC 分开。