2017年宁波大学应用固体化学研究中心881物理化学考研强化模拟题
● 摘要
一、单选题
1． 下列说法错误的是（ ）。
A. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值不同 B. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值相同 C. 能量标度零点选择不同，对系统的熵S 值没有影响 D. 能量标度零点选择不同，对系统的自由能G 值有影响 【答案】B 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子
配分函数，g 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于F , G均与U 有关，
所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影响。
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影响。用
类似的方 法可以证明，p 和也不受零点能选择的影响。
2． 在求算粒子的配分函数时，可选取不同状态的能量作为零点，这样做（ ）。
A. 对配分函数没有影响 B. 对玻尔兹曼因子没有影响 C. 对热力学函数U 、S 没有影响 D. 对粒子按能级的分配规律没有影响 【答案】D
【解析】选择不同的能量（标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。对U 有影响，对S 没影响。
3． 乙酸乙酯皂化反应的动力学实验中，为了测定乙酸乙酯的浓度变化，可用物理法，选用的测量仪器是（ ）。
A. 折光仪 B. 电导仪 C. 旋光仪 【答案】B
4． 用同一滴管分别谪下相同体积的
A. 水的滴数最少，B. 水的滴数居中，C. 水的滴数居中，D. 三者的滴数皆相同 【答案】C
水溶液、纯水和乙醇水溶液，它们滴数的关系为（ ）。
水溶液滴数居中，乙醇水溶液滴数最多 水溶液滴数最多，乙醇水溶液滴数最少 水溶液滴数最少，乙醇水溶液滴数最多
【解析】在密度相差不大的情况下，液滴的大小与表面张力有关。一般表面张力越大，在管端能悬挂的液滴体积也越大。NaOH 是非表面活性物质，其水溶液的表面张力比水大，滴数应该最少。乙醇是表面活性物质，其水溶液的表面张力比水小，所以液滴最多。
5． 水在沸腾时所产生的气泡内的饱和蒸气压：（ ）。
A. 大于B. 小于C. 等于D. 不确定 【答案】A
【解析】题目中提到沸腾，那么水己经是过热水，气泡蒸汽压大于大气压才能使气泡长大也就是产生沸腾现象。如果题目说是在沸点温度时，则可以利用开尔文公式
注意开
尔文公式对气泡的公式是负号，所得出的是小于饱和蒸汽压。
6． 铅蓄电池负极反应的交换电流密度，比正极反应的交换电流密度约小两个数量级，这表明（ ）。
A. 负极反应的恢复平衡的速率小，容易出现极化 B. 正极反应的恢复平衡的速率大，容易出现极化 C. 负极反应的恢复平衡的速率大，容易出现极化 D. 正极反应的恢复平衡的速率小，容易出现极化 【答案】A
【解析】由于化学反应的迟缓性，铅蓄电池负极发生氧化反应的速率较慢，使阴极表面积累了过多的电子，从而容易出现极化。
7． 由定义的真实气体反应的
表达式为（ ）
【答案】B
【解析】由真实气体化学反应的等温方程式
8． 反应
的速率在温度升高时反而下降，这是因为：（ ）。
A. 该反应是一个光化学反应
B. 该反应催化剂的活性随温度升高而下降 C. 速控步骤前的快速平衡步骤放热显著 D. 这是一个放热的复杂反应 【答案】C
【解析】反应的速率在温度升高时反而下降是放热反应的特点。
9． 水与苯胺的最高临界溶点温度为在某工艺中需用水萃取苯胺中的某物质时，操作的最佳温度应该是（ ）。
A. B. C.
D. 视具体情况而定
【答案】B
【解析】低于最高临界溶点温度，液体水和苯胺才不会完全互溶，从而可以选择适当的温度进行萃取分离。
10．理想气体向真空膨胀的过程有（ ）。
A. B. C. D. 【答案】A
【解析】理想气体向真空膨胀，
所以W=PV=0, 且无吸放热现象，故U 为零，U 只是
则
为（ ）。
A.0.910V
B.0.056V C.-0.056V D.-0.910V 【答案】A
【解析】电极反应方程式有如下关系：
所以推动如下：
温度的函数，又由于该过程是自发不可逆过程，所以
11．在
时
，
时
，
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