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浙江大学 1992 年攻读硕士学位研究生入学考试试题 科目：物理化学 一、选择题 1.加压使实际气体液化的必要条件是气体要达到： A）临界状态 （B）临界温度 （C）临界体积（D）临界温度之上（E）临界压力之上 2.在下列过程中，物系内能变化不为零的是： （A）不可逆循环 （D）纯液体的真空蒸发 （B）可逆循环 （C）两种理想气体的混合 （E）理想气体的自由膨胀 (C)ΔH<0,ΔS>0 (D)ΔH<0,ΔS<0 (E)ΔH>0,ΔS=0 3.在等温等压且不做非体积功时，符合下面哪个条件的过程肯定可以自发进行： （A）ΔH>0,ΔS<0 (B) ΔH>0, ΔS>0 “=KcCB 在等温下它们之间的关系为： (A)pB>pB’>pB” (B) pBpB” (E) pB>pB’T1）。在其它条件不变下，总压 p1 时的转化率比 p2 时的要低（(p2>p1),则表明该反应的特征 是： （A）吸热，体积增大； （B）放热，体积减小； （C）放热，体积增大； （D）吸热，体积减小； （E）Kp 与 T 成反比，体积减小 7．对于粒子数 N，体积 V 和能量 E 一定的体系，其微观状态数最大的分布就是最可几分布，得出这 一结论的理论依据是 （A）玻尔兹曼分布律； （D）等几率假定（定理）； （B）分子运动论； （E）统计学原理。 （C）能量均分原理； 4.溶质 B 遵守亨利定律，当采用不同浓度标度时日，该定律分别表示为 pB=xCxB; pB’=kmmB; pB 8．25 ℃时，浓度 0.1mKCl 溶液中，K+的离子迁移数为 tK+,Cl-的离子迁移数为 tCl-,此时 tK++ tCl-=1。若在此溶液中加入等体积的 0.1mHCl,则 tK++ tCl-应为： （A）等于 1；（B）大于 1；（C）小于 1；（D）等于 1/2；（E）2 倍于原来的 tK++ tCl9. 假定某反应的热效应 Δum=150kJ·mol-1,则其逆反应的活化能： （A）一定小于 150kJ·mol-1； （C）可能小于 150kJ·mol-1，也可能大于 150kJ·mol-1； （D）可能小于 150kJ·mol-1，也可能大于 150kJ·mol-1； （E）一定大于反应的活化能 10．槽液固体表面不能被液体所润湿，其相应的接触角 θ 为： θ=0o； （B）θ>90o； （C）θ<90o； （D）θ 可以为任意角 二、填空题 1. 2. 普遍化压缩因子图是基于__________而绘制得到的。 在 298Kpa 压力时，电池中进行下列反应 （B）一定大于 150kJ·mol-1； Zn(s) + H2SO4(aq) = ZnSO4(aq) + H2(g) 1

当完成 1 个单位反应时体系做电功 144KJ，内能降低 180.3KJ，此时体系与环境所交换的热量为 __________KJ。 3.在定压下，4.5KJ 的热量由 75℃的热源传给 35℃的物体，总熵变为__________。 4.2mol 的 A 物质和 3mol 的 B 物质在等温等压下混合形成液态溶液，此时该体系的 A 与 B 的偏摩尔 体积分别为 17.9cm3·mol-1 和 21.5cm3·mol-1,则混合物的总体积应为________。 5.多相体系达到热力学平衡的条件是__________________________________________。 6.298K 时 NH3(g)的标准生成吉氏自由能为-16.64KJ·mol-1,若反应为 3H2(g) +N2(g) = 2NH3(g), 则平衡常数 KP=__________。 7.单维谐振子的最低能级与第 3 个能级的间隔为__________。 8.已知标准电极电势 的活度积为__________。 ， 25 ℃时， AgCl 9.某一级反应 A→D， A 的浓度消耗 1/5 时所需时间为 4 秒， 当 A 反应掉 1/2 时所需时间为__________ 秒。 10 ．物理吸附与化学吸附有许多不同之处，其中物理吸附是 __________ 起作用，化学吸附则 __________作用。 三、计算题 1. 10molN2 气，由 473K，20×105 Pa 下经绝热膨胀至 340K，105Pa，试求该体系的熵变（已 知 Cp(N2)= 29.12J·mol-1·k-1）。 2. 某种盐 B 的水溶液 3000g， 重量浓度为 20%， 在 90℃等温蒸发至饱和后再冷却， 根据右图， 若 B 不生成水合盐，试问冷却至室温 20℃时可得到纯固体 B 约为若干克。 3. 计算氯气分子在 298K 和 1.01325×105Pa 压力下， （ a）分子平动配分函数（b）转动配分 函数 (C)振动配分函数 已 知 氯 气 量 为 1mol ， Cl2 的 转 动 惯 量 1.146×10-46Kg·m2, 波 数 为 565×102m-1, 普 朗 克 常 数 h=6.626×10-34J·S，玻尔兹曼常数=1.38×10-23J·K。 1. 298K 时，在 0.2NHCl 溶液中研究了 γ-羟基丁酸（A）转变为 γ-丁内脂（B）的反应 羟基丁酸的起始浓度为 18.23 mol·dm ,在不同时刻测得 γ-丁内脂的浓度为： 时间（min） 0 21 36 65 100 ∞ 2 -3

浓度（mol·dm ） 0 2.41 3.76 6.10 8.11 13.28 试计算反应平衡常数和一级反应速率 K1 和 K-1。 -3 3

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