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一、简答题

1． 两条可逆绝热线是绝不可能相交的，如果相交了，见下图，将发生什么后果？

【答案】若两条可逆绝热线相交，它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原，其中A 为恒温可逆膨胀，且可逆循环的热温商之和为：

又因循环后故表明系统从一个热源吸热，并完全转化为功，而没有发生其它变化，这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。

2． 简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。

【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；

化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。

原则上平衡问题可以用动力学方法处理，但不能独用经典热力学处理动力学问题。

3． 什么是电势？用电势说明溶胶的电泳和电渗现象。 【答案】电势：双电层理论认为，当固体与液体接触时，由于固体对液体的选择性吸附或固体表面分子的电离， 固、液两相分别带有不同的电荷，界而上形成双电层。双电层分为紧密层和扩散层，两层之间的切动面与液体本 体之间的电势差叫做电势。

①电泳现象：对于胶体粒子，其表面是由紧密层和扩散层构成的，电势为胶粒与处于扩散层中离子之间的 电势差。在外加电场作用下，胶粒与扩散层中带相反电荷的离子的相向移动产生电泳。

②电渗现象：电渗所用多孔膜为若干毛细管的集合，每个毛细管管壁和液体之间都形成双电层结构a 外加电 场时，固体及其表面溶剂化层（紧密层）不动，而扩散层中与固体表面带相反电荷的离子发生移动，因这些离子是溶剂化的，因而可观察到分散介质的移动。

4． 什么叫表面活性剂？表而活性剂分为几类？各举一例，写出其分子式，说明其特性和用途。

【答案】（1）加入少量即能显著降低体系表面张力的物质称为表面活性剂。

（2）表面活性剂分为阳离子、阴离子、非离子和两性四大类；阳离子型：

季铵盐类

阴离子型：非离子型：聚乙二醇类两性型：氨基酸类表面活性剂用作去污剂、乳化剂、润湿剂、消泡剂等。

5． 用最大气泡法测定溶液表面张力的装置如下图所示，请简答如下问题:

图

1-恒温槽；2-试样管；3-毛细管；4-压差计；5-抽气管；6-乙醇溶液

（1）简述测定溶液表面张力及等温吸附的原理；

（2）实验中应取什么数据；

（3）如何处理实验数据；

（4）实验中应注意什么问题。

【答案】（1）根据附加压力公式表面张力时，

因曲率半径r 相同。压力正比于高度差故有

选用一个已知表面张力的溶液（通常是纯水）作为参比，即可测定待测溶液的表面张力。 在恒温下改变待测溶液的浓度测定相应的表面张力，可计算表面过剩物质的量

再利用关系式作图，可求出饱和吸附的

（2）试样管依次装入纯水和由稀到浓的待测溶液，调节排水速度使毛细管口形成最大气泡，读出压差计的最大高度

在图上作某浓度下的切线斜率算出

作（3）查表得&计算待测溶液的，作图

图:得斜率求出 从而计算比表面

即当用同一个毛细管测定两种溶液的

（4）注意如下问题:

（i ）毛细管垂直恰好插入溶液表面，每次换溶液，插入深浅相近；

（ii ）浓度变化由稀到浓；

（iii ）气泡形成速率

（iv ）读准

（v ）

线方程进

行一次微分求得。

6． 试阐述用电导法测量难溶盐

【答案】分别测出溶度积的测量原理，并写出相关的计算公式。 的电导率为：

的摩尔电导率可近似看作其无限稀释的摩尔电导率，由柯尔劳施离子独立运动规律得，

其中，的无限稀释摩尔电导率查表可得，所以，

从而，溶度积

即可算出。 以镜面法求出，也可以用程序拟合出曲线方程，然后对曲 溶液和纯水的电导率，则

二、计算题

7． 试求当2mol ，100°C ，

汽化热为

的水蒸气变成100°C , 101325 Pa的水时，该过程的过程进行图如图所示。设水蒸气可视为理想气体，液体水的体积可忽略不计（己知水的

过程进行图

【答案】根据过程进行图可知，过程（1）为等温可逆压缩过程，故

为相变过程：

过程（2）