2018年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1. 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
2. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
3. 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
4. 理想共聚
【答案】
理想共聚是指
的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
5.
向溶剂转移常数数的比值
:
6. 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
以上长期使用。
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
【答案】
向溶剂转移常数
二、问答题
7. 可以用多种化学反应合成聚酞胺,请举实例分别写出用氨基酸、环酞胺、二元胺和二元酸制备聚酞胺的反应式。
【答案】(1)氨基酸自缩聚:
(2)己内酰胺开环聚合合成聚酰胺
-6 己内酰胺水解成氨基酸
:②氨基酸自缩聚
:
氨基上氮向己内酰胺亲电进攻而开环,不断增长
(3)己二胺和己二酸缩聚合成聚酰胺一
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8. 判断下列单体对,哪对单体较容易形成交替共聚物?并说明理由。
(1)醋酸乙烯酯
(2)丙烯酸甲酯
(3)苯乙烯
(4)甲基丙烯腈(5)苯乙烯
和丙烯腈和偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯
和
甲基苯乙烯和马来酸酐
或
二单体对较容易形成交替共聚物。
9. 丙烯进行气相本体聚合,得聚丙烯
【答案】
聚丙烯的全同指数
产物经沸腾庚烷萃取后得不溶物
试求该聚丙烯的
【答案】
根据交替共聚的条件
全同聚合指数。这种鉴定方法可否用于其他立构规整聚合物?
利用溶解度差别来萃取分离全同聚丙烯和无规物是根据溶解度原理。由于溶解度除了和分子的规整性和结晶性等有关外,还与相对分子质量大小有关。幸而丙烯经配位聚合所得全同聚合物的分子量远高于无规物,故利用此法尚属可靠。对于其他聚合物能否沿用此法,尚需经实验确定,并将所得结果与其他方法校订后才可用于实测。
10.过硫酸盐无论在受热、受光或受还原剂作用下均能产生时停止反应,应选择何种方式产生
量低,则应选择何种方式产生这种自由基?
如果需要随时调整反应速度或随
如果工业上要求生产分子量很高的聚合物,聚合温度尽
【答案】(1)选用受光引发、停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。
(2)选用氧化还原引发体系,通过乳液聚合,可以在较低聚合温度下得到相对分子质量高的聚合物。
11.苯乙烯自由基聚合时链终止方式如何?写出以AIBN 为引发剂,苯乙烯自由基聚合历程中各基元反应。
【答案】自由基的活性高,有互相作用而终止的倾向,链终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。偶合终止是两链自由基的孤电子相互作用而形成共价键的终止反应;歧化终止是某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应。链终止方式与单体种类、
聚合温度有关。在
条件下,聚苯乙烯以偶合终止为主,偶合终止的活化能较低,低温聚合有
利于偶合终止。升高聚合温度,歧化终止增多。
苯乙烯自由基聚合历程各基元反应:
链引发
链增长
链终止
12.下列聚合物用何种试剂交联
(1)天然橡胶