2018年郑州大学材料科学与工程学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1. 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,
与引发剂的浓度
次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质
量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。
【答案】
双基终止;降低;降低
2. 含硅的环状化合物有_____和_____。
【
答
案
】
单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;
3. 高效引发剂的特点是_____或_____。
【答案】使用了载体;改进载体
4. 丙烯只能进行_____聚合反应。
【答案】配位阴离子
5. 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料;工程塑料
6. 自由基聚合的特征是_____、_____、______。
【答案】慢引发;快増长;速终止
7. 自由基聚合规律是转化率随时间而升高,延长反应时间可以提高转化率;缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。
【答案】无关;提高聚合度
8. 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。
【答案】聚合度基本不变的化学反应;聚合度变大的化学反应;聚合度变小
9. 以n-BuLi 为引发剂,制备丙烯酸酯聚合_____
, 再引发聚合_____
。
【答案】苯乙烯;
丙烯酸酯
苯乙烯嵌段共聚物,其加料顺序为先
10.自由基聚合除引发剂引发外,还有
_____、_____和_____等。
【答案】光引发
;热引发;辐射引发
二、问答题
11.列举丁二烯进行顺式
【答案】用
'
的引发体系并讨论顺式
的成因。
的顺丁橡胶。共轭
加成的单体单
引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式
形式配位,则得到顺式
双烯在聚合过程与活性中心金属配位时,若以顺式
. 元。其机理可简单示意如下
:
12.无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异?在这些共聚物名称中,对前后单体的位置有何规定?
【答案】无规共聚物:聚合物中两单元名称中前一单体为主单体,后一单体为第二单体。
交替共聚物:聚合物中两单元次序。
接枝共聚物:主链由一种单元组成,支链则由另一种单元组成,名称中前单体为主链,后单体为支链。
13.什么是共聚物组成?共聚物组成与哪些因素有关?
【答案】大分子链上两种结构单元的比例称为共聚物组成。共聚物组成取决于投料比、单体活性和自由基活性。
14.写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式:(1)偶氮二异庚腈;(2)过氧化十二酰;(3)过氧化二碳酸二环己酯;(4)异丙苯过氧化氢;(5)过硫酸钾-亚硫酸氢钠;(6)过氧化氢-亚铁盐;(7)过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺。
请说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 【答案】(1)偶氮二异庚腈
无规排列,而且连续的单元数不多。
严格相间,名称中前后单体互换也可。
链段和
链段,名称中前后单体代表链段嵌合
嵌段共聚物:由几百到几千结构单元组成的
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(2)过氧化十二酰
(3)过氧化二碳酸二环己酯
(4)异丙苯过氧化氢
(5)过硫酸钾-亚硫酸氢钠
(6)过氧化氢
-亚铁盐
(7
)过氧化二苯甲酰
-二甲基苯胺
其中(1)〜(4)为
热分
解型
油溶
性引
发剂
。
其
的
温度
依次
为
为氧化还原引发体系,均为高活性引发剂适用于本体聚
合、悬浮聚合和溶液(有机溶剂)聚合。水溶性引发剂适用于水溶液和乳液聚合。
15.下列单体可否发生配位聚合,如可能,试写出相应引发剂体系和立构规整聚合物的结构。
【答案】
所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下,可以
发生配位聚合,形成有规立构聚合物。所用的引发剂体系和相应的立构规整聚合物如下: