2017年南京工业大学材料科学与工程学院801高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1. 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
2. 正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率()条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
3. 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
4. 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(
合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
5. 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。
6. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
7. 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。
第 2 页,共 40 页 )的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
8. 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式
物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应,所以又常称插入聚合
9. 聚醚型聚氨酯
分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
10.高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.
的配位络合键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大
二、选择题
11.(多选)下列环状单体中,能开环聚合的是( )。
B. 二氧六环
D. 八甲基环四硅氧烷
【答案】CD
12.热降解产物主要是单体的聚合物为( )。
【答案】B
13.制备分子量分布较窄的聚苯乙烯,应选择( )。
A. 配位聚合
B. 阳离子聚合
C. 自由基聚合
D. 阴离子聚合
【答案】D
【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征:(1)大分子具有活性末端,有再引发单体聚合的能力;(2)聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比;(3)聚合物分子量随转化率线性增加;(4)所有大分子链同时增长,增长链数不变,聚合物分子量分布窄。
14.(多选)下列聚合物中属于碳链聚合物的是( )。
A. 聚醋酸乙烯
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B. 聚丙烯酸甲酯
C. 聚苯醚
D. 聚己二酰己二胺
【答案】AB
15.缩聚反应中,所有单体都是活性中心,其动力学特点是( )。
A. 单体慢慢消失,产物相对分子质量逐步增大
B. 单体很快消失,产物相对分子质量逐步增大
C. 单体逐步消失,产物相对分子质量很快增大
【答案】B
16.许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率,主要是因为( )。
A. 阴离子聚合的值大于自由基聚合的,值
B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C. 阴离子聚合的值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度
D. 阴离子聚合没有双基终止
E.B 和D 两者兼有
【答案】E
17.甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中,为了防止聚合,可以考虑加入( )。
A. 甲苯
B.AIBN
C. 对苯二酚
D. 甲基乙烯基酮
【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体,为了防止在贮运过程中发生自聚,可以加入适量的阻聚剂对苯二酚,在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应,生成溶于水的对苯二酚钠盐,再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制,由于其沸点较高,
常压下为加之本身活性较大,如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应,减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度,故常采用减压蒸馏。
18.关于自由基聚合平均动力学链长(V )和平均聚合度(DP )的关系,假设没有任何链转移存在,下列描述正确的是:( )。 A. B. 与终止方式有关
C. 全部偶合终止时
D.DP 与终止方式无关
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