当前位置：问答库＞考研试题

一、名词解释

1． 阻聚作用

【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。

2．

向单体转移常数

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

的比值，

即

3． 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，

但单体收率很低（一般小于

4． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

5． 热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。

6． 平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

7． 向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。

与链增长反应速率常数

，表征链自由基向单体转移的难易程度。

）的热降解。

8． 不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。

9． 合成高聚物

【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。

10．聚合度变小的化学反应

【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。

二、问答题

11．已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的相对分子质量比一般本体聚合要低。但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的相对分子质量要比相应条件下本体聚合要高，试解释之。

【答案】加少量乙醇时，聚合体系仍为均相，但是由于乙醇的链转移作用会使其相对分子质量下降；当乙醇量增加到一定比例后，聚合体系变为非均相沉淀聚合此时由于增长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象，从而造成产物的相对分子质量反而比本体聚合的高。

12．温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响在共聚过程中有无变化？对离子共聚的竞聚率又如何影响？

【答案】竞聚率与温度的关系式为

和E12分别为自增长和共聚増长的活化能，均比较小，而差值则更小。其结果是温度变化对竞聚率的影响不大，且随温度増大，r 值趋于1。溶剂极性对竞聚率稍有影响，需要高精密测量才可测出，

其变化的数量级仅为

在离子共聚中，温度对竞聚率的影响较大，变化趋势随聚合体系而明显不同。溶剂的溶剂化能力和极性直接影响活性中心的形态，使其分别处于共价键态、紧密离子对、疏松离子对或自由离子状态。而不同的活性种对聚合速率、产物相对分子质量及立构规整性都有很大的影响。

13．如何合成以聚苯乙烯为主的强碱型离子交换树脂？

【答案】合成苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的方法同12题，但最后磺化的一步改为

14．以氢氧化钠为引发剂、丙三醇为起始剂、水为链终止剂，写出环氧丙烷阴离子开环聚合的基元反应方程式。

【答案】链引发反应为

链增长反应为

在聚合结束后加入少量环氧乙烷继续聚合，以提高聚醚大分子末端伯羟基的含量，即

链终止反应为