当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 化合物A(C7H 14O) 与Na 反应放出H 2, 用CrO 3-吡啶氧化得到化合物B(C7H I2O) , A 与浓H 2SO 4共热得到化合物C(C7H 12) ,

用高锰酸钾氧化只得到一个化合物的结构.

【答案】根据C 被氧化后得到的化合物的结构可推知C

为到的,

, C 是由A 与H 2SO 4浓共热得

, 试推测A 、B 、C

所以A

可能为

或, 但是A 若为(i), (i)与浓H 2SO 4共热除了得到化合物C 外还可得

到

所以A

只能是则B

为. 再根据推测出的结构和分子式对照.A 、B 、C 的结构为:

A

:B

:C

:

2． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物

.

【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应,

但易进行分子内

第 2 页，共 39 页

反应:

专注考研专业课13

年，提供海量考研优质文档！

3

． 在不同条件下

, 用异丙基溴对萘进行烷基化, 得下列数据:(反应介质A :

对于这两种介质而言, 是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的烷基化反应存在如下平衡:

萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上, 这是动力学控制产物. 在三氯化铝的催化作用下, 发生重排反应, 得到热力学较稳定的取代产物.

异丙基的重排是分子间的重排过程, 它首先形成烷基取代的萘正离子, 该正离子的稳定性决定了其重排的能力. 而正离子的稳定性与溶剂的极性有关, 极性越大越稳定, 越不易重排,

反之亦然. 因此在非极性的二硫化碳溶液中, 在三氯化铝的催化下, 发生重排快, 在短时间内完成, 而受时间的影响小. 在硝基甲烷溶液中, 由于溶剂极性强, 可稳定烷基取代的萘,

碳正离子重排慢, 随时间增加重排产物比例逐渐加大, 但重排产物的总比例仍较小.

4． 中性化合物A ,

分子式为, 加热至200°C 时异构成B.A 经臭氧化还原水解后得甲醛, 而B 经同样条件处理则得乙醛, B 可以溶于NaOH 溶液

,

但不溶于理后得到C , C 分子式为

, C 经

【答案】各化合物之间的关系如下:

溶液, B 经

和NaOH

处

氧化得到邻甲氧基苯甲酸, 试推导A 、B

、C 的结构.

B :)

根据B 的性质可推测B 可能的结构为:;

以B 为突破口, 结合A 、C 的性质, 则A 的结构为:;

第

3

页，共 39 页

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

C 的结构为

:

.

5． 试写出完成下列每一步变化所需的反应条件.

(a)

(b)

(c)

(d)【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

6． 已经发展起一种在羰基首先生成

位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而

苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:

试提出能解释此反应的机理. 【答案】

第 4 页，共 39 页