● 摘要
手性化合物在医药、农药、激素、食品添加剂等精细化工以及具有生理活性物质的生产上具有广泛的应用，因此如何获得手性化合物就显得极为重要。获得单一手性化合物的主要方式有：手性源合成、不对称诱导和催化不对称合成。目前理想的获得单一手性化合物的途径是有机小分子催化的不对称合成。二茂铁骨架由于具有价格低廉、稳定性好、足够的刚性、可控的立体位阻、易衍生化和低毒性等特点，因此被广泛应用于材料和催化工业领域。
本论文基于近年来作为不对称“明星”催化剂—硫脲类化合物的研究及对环境友好的高价碘类有机小分子催化剂的研究基础上设计合成了一系列二茂铁骨架的手性胺-硫脲类化合物及手性碘代化合物，并初步探索了它们在不对称催化反应中的催化活性和立体选择性。具体工作如下：
一、以(R)-Ugi’s胺为原料，通过叠氮化，催化还原等四步反应合成了三类共11种含二茂铁骨架的手性胺-硫脲双功能有机小分子催化剂Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ，它们在硝基苯乙烯与乙酰丙酮的不对称Michael加成反应中都具有较高的催化活性和优良的立体选择性，其中(RC,SFc,SC)-5j（见第二章）的催化性能最佳，给出了几乎定量的化学产率（最高达98%）和高达96% ee的对映选择性，这是目前有机小分子催化领域中获得的最好结果之一。
二、分别以(R)-Ugi’s胺、二茂铁和二茂铁甲酸为原料设计合成了三种手性碘代二茂铁类催化A，B和C。试图在有机氧化剂间氯过氧苯甲酸的存在下不对称催化诱导α-羟基萘乙酸的去芳构化反应，但结果不尽人意，最高的对映选择性仅为20% ee，而且催化活性也差。这方面的工作尚有待进一步探索。