2017年南昌大学化学学院896分析化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、填空题
1． 现有四个组分a 、b 、c 和d ，在气液色谱柱上的分配系数分别为480、360、496和473, 组分_____保留时间最长；若以聚乙二醇20000为固定液，用色谱法分离正己醇、正辛醇、正壬醇，其出峰顺序是_____。
【答案】c ; 正壬醇、正辛醇、正己醇
【解析】分配系数K 值越大，待分离组分在固定相中的停留时间越长，保留值越大；聚乙二醇20000固定液的极性较强，分离组分时，出峰次序为极性由小到大。在正己醇、正辛醇、正壬醇中，烷基越大，极性越弱。
2． 在配位滴定中，林邦（Ringbom ）误差公式是_____。 【答案】
3 核磁共振波谱法中，， 化学位移是由_____效应产生的一般规定四甲基桂烷的化学位移为_____。．
【答案】电子云的屏蔽；0
4． 发射光谱分析法的定量关系式_____，内标法的定量关系式_____。 【答案】
【解析】原子发射光谱定量分析的基本依据是罗马金公式；但由于实验过程中很难使a 、b 保持不变，故原子发射光谱常采用内标法定量，测量分析线和内标线两条谱线的相对强度；若采用摄谱法，则测量的是两条谱线的黑度差。
5． 红外光谱图上吸收峰数目有时比计算出的基本振动数目多，原因是_____。
【答案】可能存在倍频、合频和差频吸收峰，所以可能出现某些附加的弱峰，使实际吸收峰数目增多
6． 共轭效应使共轭体具有共面性，且使电子云密度平均化，造成双键略有伸长，单键略有缩短。因此，双键的红外吸收频率往_____波数方向移动。
【答案】低
7． 红外吸收光谱的振动形式可分为_____和_____。
【答案】伸缩振动；弯曲振动
8． EDTA 的全称是，它与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是。在强酸性溶液中（pH<1），EDTA 为六元酸，这是因为_____
【答案】乙二胺四乙酸；1:1；分子中两个氨基上的氮原子具有弧对电子，在强酸性溶液中接受两个质子
9． 对某试样含量进行110次分析，已知结果符合正态分布
55.50%, 最可能出现_____次。
【答案】7
10．当将有_____的核放入磁场后，用_____的电磁波照射，它们会吸收_____，发生_____的跃迁，同时产生_____信号，得到_____，这种方法称为_____法。
【答案】磁矩；适宜频率；能量；原子核自旋能级；核磁共振；核磁共振谱；核磁共振波谱 求分析结果大于
二、简答题
11．为什么一般来说电位滴定法的误差比直接电位法小？
【答案】直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势，利用电池电动势与被测组分活度之间的函数关系直接求出待测组分活（浓）度的方法。而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的，因此在电位滴定法中溶液组成的变化、温度的微小波动、电位测量的准确度等对测量影响均较小。
12．由n 个原子组成的分子，在红外光谱中能有多少基本振动形式？反映在红外光谱中的吸收峰有时会增多或减少，解释其原因。
【答案】如果是线性分子有
性的，在谱图上不出现峰；
②有些不同的振动因频率相同而发生简并；③有的振动频率超出仪器检测范围或有的振动频率相近仪器无法分辨。吸收峰増多的原因有:①倍频和组合频产生的吸收峰；②振动耦合或费米共振产生峰裂分。
13．衡量离子选择电极的性能指标有哪些？
【答案】衡量离子选择电极的性能指标有:（1）电极系数；（2）选择性；（3）稳定性；（4）检测限；（5）响应时间；（6）有效pH 范围；（7）电极内阻；（8）温度系数；（9）不对称电位；（10）使用寿命。
14．气相色谱分析法中，影响分离度R 大小的因素是什么？R 值为多少时可认为分离效果好？ 【答案】个基本振动形式，是非线性分子则有个基本振动形式。是红外非活红外光谱中的吸收峰较基本振动形式减少的原因有:①分子中有的振动形式其中决定于固定相的
热力学性质，则反映了色谱过程的动力学因素。影响等固定相的热力学
等色谱过程动力学的因素性质的因素有柱温、固定相性质、容量比和载气及流速等；影响
主要是柱效、柱长、载气及流速等。R 值为1.5时可认为分离完全。
15．如何用红外光谱法鉴别有机药物分子中的亚甲基、孤立甲基、异丙基和叔丁基的存在？
【答案】亚甲基异丙基
叔丁基出现以孤立甲基峰由于振动耦合，为中心、裂距为 峰发生裂距为以上的双峰。 双峰；
16．举例说明有机化合物在离子源中有可能形成哪些类型的离子？
【答案】有机化合物在离子源中可能形成的主要离子有:分子离子、同位素离子、碎片离子。例如正己烷在离子源中能生成的分子离子，的同位素离子，等的碎片离子。另外还有多电荷离子、分子-离子反应生成的离子等。
17．欲测定硅酸盐中Fe 、Al 、Ca 、Mg 、Ti 的含量，应分别选用什么方法分解试样？
【答案】用
18．混酸作溶剂分解试样。 ]沉淀，然后可以采用两与丁二酮肟（DMG ）在一定条件下形成丁二酮肟镍
种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以
式称重。采用哪一种方法好？为什么？ 形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO 的形
【答案】以采用第一种方法较好，因在第一种方法中，称量的是丁二铜肪镍，摩尔质量比NiO 大，Ni 的相对含量较小，称量的相对误差较小。
19．在色谱操作过程中为什么要进行平衡？
【答案】（1）流速平衡：流速是柱色谱操作当中的主要影响因素，流速的快慢直接影响着分离的效果。流速过快，混合物得不到完全的分离，流速过慢，整体分离的时间要延长，因此在分离前首先要确定流速。
（2）液体环境：为了保持被分离物质运动的均一性，以及好的吸附和解析效果，因此要保持孔隙内部和外部液体环境的一致，所以要进行液体环境的平衡。
20．简述离子选择电极的类型及一般作用原理。
【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极，敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。
晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其他离子则不能进入，从而显示其选择性。